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Ⅱ醛或酮的还原氨(胺)化:氨或胺可以与醛或酮缩合,得亚胺,如作在氢及催化 剂或氢化试剂,立即还原为相应的一级、一级或三级胺,这个方法称为醛或雨的还原氨 (胺)化。 (10)合成法 1毕歇尔一钠皮尔拉斯基合成法:是合成1-取代异哇啉化合物最常用的方法。 首先用苯乙胺与羧酸或酰氯反应,形成酰胺,然后在失水剂如五氧化一磷、三氯氧 磷或五氯化磷等作用下,失水关环,再脱氢得1取代异喹琳化合物。 2佑尔业夫法:以氧化铝为催化剂,分别以NH、H,O、HS为试剂,使吡咯、呋 喃和噻吩的环系互变。此法称为佑尔业夫(Yure'v)法。 3佛尔递降法:是由高一级糖合成低一级糖的一种方法。糖与羟氨反应形成糖肟, 鹅肟在醋酸酐作用下乙酰化,再失去一分子醋酸成五乙酰的隋化物,在甲醇钠的甲醇溶 液中,发生酯交换反应,同时发生淡基与凯化氢加成的逆反应,丢掉凯化氢,形成减少 一个碳原子的醛糖。 4克利安尼氰化增碳法:是由低一级糖合成高一级糖的一种方法。首先使糖的搬基 与HCN作用,生成羟腈化物,由于分子中又增加了一个于性碳原子,产生两个差向异 构体,这两个差向异构体经分离,水解,得内酯。内酯在含水的乙醚或水中用钠汞齐 (sodium amalgam)还原,在反应过程加入硫酸调节酸度至pl=35,还原产物是比 原料糖多一个碳的醛糖。 5芦福递降法:是由高一级合成低一级糖的一种方法。用糖酸钙盐在芦福试剂 (Fe(OAc)或FcCl,等)作用下,经过氧化氢的氧化,得到一个不稳定的c-譏基酸,失 去一氧化碳,得到低一级的醛糖。 6帕尔一诺尔合成法:以1,4一炭基化合物为原料,在无水酸性条件下失去水得呋 喃及其衍生物:与氨或胺反应制吡咯及吡略的行生命:与硫化物反应制噻吩及噻盼的衍 生物。此合成方法称为帕尔一诺尔(Paal-Knorr)合成法. 7固相接肽法:是在不溶的高分子树脂的表血上进行反应。把用一乙烯基苯交联的 聚苯乙烯进行氯甲基化,在高分子的苯环上引入了氯甲基。这个苯氯甲基上的氯原子非 常活泼,当它和氨基酸的水溶液一起搅拌时,就形成苯甲酯,挂在树脂上,然后将该树 脂与氨基用BOC保护的另一个氨基酸在DCC缩合剂的溶液中一同振荡,结果就生成 个氨基被保护的一肽,如用HCVCH,COH处理,可以把BOC除去,再重复上i的步骤, 和另一个氨基酸反应,最后用三氟醋酸和溴化氢处理,就把合成的肽链从高分子上分裂 下米。原米的树脂就变为溴甲基化的树脂,还可以再使用。 8环酸酐法:接k的一种方法。用一个疯基酸和光气反应可制备一个环状酸酐:多 酸酐加入到另一氨基酸的溶液中,控制pH和低温,氨基即和酸酐的羰基发生反应,得 到一个氨基甲酸的衍生物,然后失去一氧化碳得到一个一肽:假若用一个肽和上面的酸 酐反应,就可以形成高一级的肽,就是肽在它的N端再加上一个氨基酸。 9哈武斯反应:~芳基丁酸在多磷酸作用下,加热环化成六元环酮,环酮用锌汞齐 盐酸还原后,再用硒加热脱氢得到多环芳香族化合物,这个合成多环芳香族化合物的反
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