酶酯键的水解反应基本上是重复第2至第4步。作为碱催化剂,Hs57的咪唑环吸收水分子 的质子,产生的OH离子攻击酰基的碳原子,形成四面体碳原子(第6步)。断裂形成羧基 (这一步倒是Hs57作为酸催化剂(第7步)。最后,释放羧酸产物(第8步),可以进行 下一轮反应。 Oxyanion hole ② ③ Tetrahedral Acyl-enzyme intermediate Oxyanion Acyl-enzyme hole 5 ⑦ 6) Tetrahedral Acyl-enzyme intermediate Pigure 图98胰兼乳蛋白酶水解肽健的催化反应。肽水解可以解释共价催化和酸碱催化机制。反 应过程包括8步:(1)底物结合:(2)丝氨酸亲核攻击肽键的羰基碳原子:(3)四面体崩溃: (4)氨基组分释放:(5)水分子结合:(6)水分子亲核攻击酰化酶中间体:(7)四面体崩 溃:和(8)羧酸成分释放。虚线表示氢键。 Oxyanion hole Gy193 Ser 195 图99氧负离子洞。胰凝乳蛋白酶促反应的氧负离子中间体用氧负离子洞稳定。氧负离子洞 的肽键NH与氧负离子中间体形成氢键(绿色虚线)。酶酯键的水解反应基本上是重复第 2 至第 4 步。作为碱催化剂,His 57 的咪唑环吸收水分子 的质子,产生的 OH离子攻击酰基的碳原子,形成四面体碳原子(第 6 步)。断裂形成羧基 (这一步倒是 His 57 作为酸催化剂(第 7 步)。最后,释放羧酸产物(第 8 步),可以进行 下一轮反应。 图 9.8 胰凝乳蛋白酶水解肽键的催化反应。肽水解可以解释共价催化和酸碱催化机制。反 应过程包括 8 步:(1)底物结合;(2)丝氨酸亲核攻击肽键的羰基碳原子;(3)四面体崩溃; (4)氨基组分释放;(5)水分子结合;(6)水分子亲核攻击酰化酶中间体;(7)四面体崩 溃;和(8)羧酸成分释放。虚线表示氢键。 图 9.9 氧负离子洞。胰凝乳蛋白酶促反应的氧负离子中间体用氧负离子洞稳定。氧负离子洞 的肽键 NH 与氧负离子中间体形成氢键(绿色虚线)