6、利用表11.1、表112的数据确定表中各配合物的未成对电子数 表1.1莱些配合物的分裂能 配合物 [CrCleP [Cr(H2O)][Cr(NH3)6P [Cr(CN)6P [Fe(H2O)oP+ 分裂能kJ·o1 163 08 258 315 194 配合物 [Fe(H2O)][Co(H2O)[Co(H2O)][Ni(H2O) 分裂能kJ·mo1 164 111 223 102 表112某些金属离子的成对能 离子 Np. Fe Fe Co Co- 成对能k灯·mo1 244 285 357 229 283 250 答：[CC的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物， 有3个未成对电子：[CHO 分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有3个未成对电子：[CNH)%的分裂能大 于成对能，属于内轨低自旋配合物，有1个未成对电子：[C(CN的分裂能大于成对能， 属于内轨低自旋配合物，有1个未成对电子：[FεHO6P的分裂能小于成对能，属于外轨 高自旋配合物，有4个未成对电子：FHO)s1+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配 合物，有5个未成对电子：【Co(H,0%P的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物， 未成对电子：[C0(,0的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物， 有4 末成 对电子：NHO)2+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有2个末成对电子。 7、实验测得一些配合物的磁矩如表113所示，由该事实预言这些配合物中心，原子的未成对 电子数、杂化轨道类型、配合物的空间结构类型、属价键理论的内轨型还是外轨型、属晶体 场理论的高自旋还是低自旋。 表113六种配合物及其磁矩大小 [Fe(en)1 55R M ICo(SCNE 43B M [Mn(CN)61+ 1.8B.M. 5.9B.M [Ni(CN)4]- 0B.M. [Ni(NH)6]+3.2B.M. 答：上述配合物中心原子的未成对电子数，杂化轨道类型、配合物的空间结构类型等特征如 表114所示： 表11.4六种配合物的结构特征 未成 配合物 磁矩 电杂化轨道 空间结构 配合物类型 子数 类型 类型 价键理论 晶体场理论 [Fe(en)3]2 5 5B M 4 sp'd- 正八面体 外轨型 高自旋 [Co(SCN)4P- 43BM 正八面体 外轨型 高自旋 IMD(CNMI 正八面体 内轨型 低自 [FeF.P 5.9B.M 正八面名 外 高自 [Ni(CN)4 0B.M 0 dsp- 正方形 内轨型 低自旋 [Ni(NH3)2*3.2B.M. 2 sp'd- 正八面体 外轨型 高自旋 8、分别用价键理论、品体场理论表示C0F6的电子构型，并做出解释，计算磁矩。 答：①VB法认为F的 半径小、 孤对电子不易结 出， 对甲 心离子内层d轨道扰 动小，因此[CF为外轨型，即中心离子的电子层结构不发生变化，其价电子排布为：6、利用表 11.1、表 11.2 的数据确定表中各配合物的未成对电子数。 表 11.1 某些配合物的分裂能 配合物 分裂能/kJ·mol-1 [CrCl6] 3- [Cr(H2O)6] 3+ [Cr(NH3)6] 3+ [Cr(CN)6] 3- [Fe(H2O)6] 2+ 163 208 258 315 124 配合物 分裂能/kJ·mol-1 [Fe(H2O)6] 3+ [Co(H2O)6] 2+ [Co(H2O)6] 3+ [Ni(H2O)6] 2+ 164 111 223 102 表 11.2 某些金属离子的成对能 离子 成对能/kJ·mol-1 Cr3+ Ni2+ Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ 244 285 357 229 283 250 答：[CrCl6] 3-的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有 3 个未成对电子；[Cr(H2O)6] 3+ 分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有 3 个未成对电子；[Cr(NH3)6] 3+的分裂能大 于成对能，属于内轨低自旋配合物，有 1 个未成对电子；[Cr(CN)6] 3-的分裂能大于成对能， 属于内轨低自旋配合物，有 1 个未成对电子；[Fe(H2O)6] 2+的分裂能小于成对能，属于外轨 高自旋配合物，有 4 个未成对电子；[Fe(H2O)6] 3+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配 合物，有 5 个未成对电子；[Co(H2O)6] 2+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有 3 个未成对电子；[Co(H2O)6] 3+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有 4 个末成 对电子；[Ni(H2O)6] 2+的分裂能小于成对能，属于外轨高自旋配合物，有 2 个末成对电子。 7、实验测得一些配合物的磁矩如表 11.3 所示，由该事实预言这些配合物中心原子的未成对 电子数、杂化轨道类型、配合物的空间结构类型、属价键理论的内轨型还是外轨型、属晶体 场理论的高自旋还是低自旋。 表 11.3 六种配合物及其磁矩大小 [Fe(en)3] 2+ 5.5B.M. [Co(SCN)4] 2- 4.3B.M. [Mn(CN)6] 4- 1.8B.M. [FeF6] 3- 5.9B.M. [Ni(CN)4] 2- 0B.M. [Ni(NH3)6] 2+ 3.2B.M. 答：上述配合物中心原子的未成对电子数，杂化轨道类型、配合物的空间结构类型等特征如 表 11.4 所示： 表 11.4 六种配合物的结构特征 配合物 磁矩 未成对电 子数 杂化轨道 类型 空间结构 类型 配合物类型 价键理论 晶体场理论 [Fe(en)3] 2+ 5.5B.M. 4 sp3d 2 正八面体 外轨型 高自旋 [Co(SCN)4] 2- 4.3B.M. 3 sp3 正八面体 外轨型 高自旋 [Mn(CN)6] 4- 1.8B.M. 1 d 2 sp3 正八面体 内轨型 低自旋 [FeF6] 3- 5.9B.M. 5 sp3d 2 正八面体 外轨型 高自旋 [Ni(CN)4] 2- 0B.M. 0 dsp2 正方形 内轨型 低自旋 [Ni(NH3)6] 2+ 3.2B.M. 2 sp3d 2 正八面体 外轨型 高自旋 8、分别用价键理论、晶体场理论表示[CoF6] 3-的电子构型，并做出解释，计算磁矩。 答：① VB 法认为 F —的电负性大、半径小、孤对电子不易给出，对中心离子内层 d 轨道扰 动小，因此[CoF6] 3-为外轨型，即中心离子的电子层结构不发生变化，其价电子排布为：