第十一章配合物结构 1、晶体场中的能级分裂变化规律是什么？ 答：①同一元素与相同配体形成的配合物中，中心离子电荷多的毕电荷少的△值大。 ②相同配体带相同电荷的同族金属离子，随着中心离子（形成体）的周期数的增加而 增大 ③在配合物构型相同的前提下，各种配体对同一离子产生的分裂能由小到大的顺序为 I<Br<S2<SCN<C<NO<F<OH<CO<H2O<NCS<NH<en<bipy< NO<CN<CO ④中心离子、配体均相同时，分裂能与配合物的几何构型有关。分裂能大小顺序为： 平面正方形>八面体>四面体。 2、已知K(CoY)=1.0×106,K(Co(enh=4.9×10。通过计算说明配离子CoY和 Co(em+哪一个更稳定？ 答：设两种配离子浓度均为0.10moL1,在溶液中仅离解出金属离子和配体两种产物： 则「CoYICo3++Y4 [Co]=[Y]=x mol-L-1 [CoY-]=0.10-x0.10 mol-L- 010=10×10 解得x=[Co]=3.2×1019(molL) 同理[Co(cn]+一Co+3cn [Co]=y mol -L-I [en]=3y mol L-I [Co(en)]=0.10-y =0.10 mol-L yx7=4.9X10解得y=17X101L 010 计算表明相同浓度下CoY]离解出的Co+离子浓度比Co(en)]+离解的少， 所以CoYT比[Co(en]3+更稳定。 此采取六配位的型形式形成FeF6。 4、实验测得F©(CN)%和[CoNH+均为反磁性物质（磁矩等于零），求它们的杂化轨道类 答：由于F@(CN)、[CoNH)的H=0,因此这两配离子中无未成对d电子，6个d电 子两两耦合占据三个d轨道，Fc(CN)6、[CoNH)%+形成时均以dsp杂化轨道成键。 5、用品休场理论定性说明一价铁和三价铁的水合离子的领色不同的原因 答：同种原子，电荷越高，对分裂能的影响越大 F©HO的△值大。分裂能不同是它们 因d-d跃迁引起颜色不同的主要原因。一般而言，分裂能越大，吸收光子的能量越大，即频 率越同.而它的补色频率越低。因此[F©(O)+为紫色，而Fc(HO)P为绿色。 第十一章 配合物结构 1、晶体场中的能级分裂变化规律是什么？ 答：① 同一元素与相同配体形成的配合物中，中心离子电荷多的毕电荷少的∆0 值大。 ② 相同配体带相同电荷的同族金属离子，随着中心离子（形成体）的周期数的增加而 增大。 ③ 在配合物构型相同的前提下，各种配体对同一离子产生的分裂能由小到大的顺序为： I -＜Br-＜S 2-＜SCN-＜Cl-＜NO3 -＜F -＜OH-＜C2O4 2-＜H2O＜NCS-＜NH3＜en＜bipy＜ NO2 -＜CN-＜CO ④ 中心离子、配体均相同时，分裂能与配合物的几何构型有关。分裂能大小顺序为： 平面正方形＞八面体＞四面体。 2、已知  Kf (CoY- )＝1.0×1036 ，  Kf (Co(en)3 3+)＝4.9×1048 。通过计算说明配离子 CoY-和 Co(en)3 3+ 哪一个更稳定？ 答：设两种配离子浓度均为 0.10 mol·L -1 ，在溶液中仅离解出金属离子和配体两种产物 ： 则 [CoY]- Co3+ ＋ Y4- [Co3+ ]＝[Y4- ]＝ x mol·L -1 [CoY- ]＝0.10－ x ≈0.10 mol·L -1 2 0.10 x ＝1.0×1036 解得 x ＝[Co3+]＝3.2×10-19 (mol·L -1 ) 同理 [Co(en)3] 3+ Co3+ ＋ 3 en [Co3+]＝ y mol·L －1 [en]＝3 y mol·L －1 [Co(en)3 3+]＝0.10－ y ≈0.10 mol·L -1 3 (3 ) 0.10 y  y ＝4.9×1048 解得 y ＝1.7×10-13 (mol·L -1 ) 计算表明相同浓度下[CoY]－离解出的 Co3+离子浓度比[Co(en)3] 3+离解的少 ， 所以[CoY]-比[Co(en)3] 3+更稳定 。 3、[FeF6] 3-为六配位，而[FeCl4] -为四配位，应如何理解？ 答：由于 Cl-半径大，导致 Cl-间的斥力大，所以形成的四配位的[FeCl4] -，而 F -半径较小，因 此采取六配位的型形式形成[FeF6] 3-。 4、实验测得[Fe(CN)6] 4-和[Co(NH3)6] 3+均为反磁性物质(磁矩等于零)，求它们的杂化轨道类 型。 答：由于 [Fe(CN)6] 4-、[Co(NH3)6] 3+的 μ＝0，因此这两配离子中无未成对 d 电子，6 个 d 电 子两两耦合占据三个 d 轨道，[Fe(CN)6] 4-、[Co(NH3)6] 3+形成时均以 d 2 sp3 杂化轨道成键。 5、用晶体场理论定性说明二价铁和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。 答：同种原子，电荷越高，对分裂能的影响越大。[Fe(H2O)6] 3+的∆值大。分裂能不同是它们 因 d-d 跃迁引起颜色不同的主要原因。一般而言，分裂能越大，吸收光子的能量越大，即频 率越同．而它的补色频率越低。因此[Fe(H2O)6] 3+为紫色，而[Fe(H2O)6] 2+为绿色