专题五有机化合物理化学性质的比较 有机化合物理化性质的比较是根据各类有机化合物的特点，定性 地比较它们的物理性质，反应特性及化学活性之间的差异，如比较化 合物的沸点，熔点的大小；酸碱性：反应速度：芳香性：反应活性中 间体的稳定性等。以使进一步了解和掌握结构和理化性质的关系。通 过本类题型的学习和题解，可以深化所学有机化合物的基本知识和理 论，掌握基本规律，提高分析问题和解决问题的能力。 1.反应活性中间体的稳定性 常见的反应活性中间体有碳正离子、碳负离子和自由基，其稳定 性主要受电子效应和空间效应影响。 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应，反应活性中间体的 稳定性是基于它们相连的取代基的斥电子或吸电子性所引起的电荷 集中或分散。按照静电学的定律，带电体的稳定性随电荷的分散而增 大，即电荷越分散越稳定。所以，能使反应活性中间体的电荷分散的 电子效应有都利于其稳定性的增加。反之使稳定性降低。 例题刂+比较下列碳正离子的稳定性： A (CH3)3C B (CH3)2CH C CH;CH2 DCH; [解]因叔丁基碳正离子有9个C一HG键与碳正离子的空p轨道产 生了超共轭，使碳正离子的正电荷得以分散，故碳正离子的稳定性增 加。异丙基碳正离子有6个C-Hσ键参与了超共轭，乙基碳正离子有 3个C一Hσ键参与了超共轭，而甲基碳正离子没有C-Ho键参与超 共轭。超共轭效应越多碳正离子越稳定。所以，碳正离子的稳定性顺 序为A>B>C>D 【例题2引比较下列碳自由基稳定性： AHB○HC○DcH