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河南师范大学 近似认为、A的平衡浓度为其初始浓度C、©,那么pH=pK。+l8名标准缓冲溶液的通常用精 的实验定,再以理论计算。理论计算必须考起于强度的影D吸用=P成+ 2.5.2缓冲指数 B与pH的关系-p61,图2-7 (2②)意义:使1L溶液的pH值增加(或减少)dpH单位时所需强碱(或强酸)dcmo1(3)B越大,溶液的缓冲 能力也越大。1,缓冲指数公式的推导 (I)书上推导:(设HA-A体系,HA-A的总浓度为Ca向缓冲溶液中加入强碱(NOH)使其浓度为ch,溶液 的质子条件式(以A、20为参考水准)为:[]=[A门+[O]·c) C2)为简单起见,在cm中如入a,[时-o,=ere,则pH=pka+l8c一G 1dc+1 dc。 1cCw-9+cdc。 2303+2.303c4-6,2303ccu-c) 讨 B==230g1en-230gH-23085e00=23035,66n CHA CHA CHA =0时,有极值.23036,1-,kdl-0,2030-621-6,Ku=0 dδ d 6r=6M=0.5,[HA]:[A]-1:l,pf=pK时,B有极值。 =2303cu0-2)<0,隋极大值。 .dp A.-20a-057eu-05gu c4=0.01mol/L时,Bnm=0.576×0.01=5.8×10-3mol/L Baar的几点说明:a.当缓冲溶液分析浓度越大,Bmar越大: b.相同分析浓度下,酸碱组分比为1:1时弱酸与其共轭碱组成的缓冲溶液缓冲能力最大: c.当相同分析浓度下,酸碱组分偏离1:1时,缓冲能力相应减小,如为1:10时,B=0.19C 2.5.3缓冲容量1.缓冲容量:1升溶液中可能引起的强酸强碱的量:△c。=-△c。=∫Bd中H 实际计算时:G=[A]=c5r,Ac,caA6,=c(K,+10版K+i0 7 河南师范大学 近似认为HA、A- 的平衡浓度为其初始浓度cHA 、cA - ,那么 lg A a HA c pH pK c = + 标准缓冲溶液的pH通常用精 确的实验测定,再以理论计算核对。理论计算必须考虑离子强度的影响 p58. lg A a HA a pH pK a = + 2.5.2 缓冲指数 (1)定义: a dc dc dc dpH dpH dpH β = =− = b β与 pH 的关系-p61,图 2-7 (2)意义:使 1L 溶液的 pH 值增加(或减少)dpH 单位时所需强碱(或强酸)dc mol(3)β越大,溶液的缓冲 能力也越大。1.缓冲指数公式的推导 (1)书上推导:(设 HA-A 体系,HA-A 的总浓度为 ca,向缓冲溶液中加入强碱(NaOH)使其浓度为 cb,溶液 的质子条件式(以 HA、H2O 为参考水准)为:[H+]= [A-] + [OH-] –cb) (2) 为简单起见,在cHA中加入cb,[A_ ]=cb,[HA]=cHA-cb ,则 lg b HA b c pH pKa c c = + − 1 1 ( ln ) ( ln ln( )) 2.303 2.303 11 1 2.303 2.303 2.303 ( ) ( ) [ ][ ] 2.303 2.303 2.303 2.303 b b HA b HA b b bHA b b b b HA b b HA b b b HA b A HA HA HA A HA HA HA HA HA c dpH d d c d c c c c dc dc c c c dc c c c cc c dc c c c A HA c c c dpH c c c δ δ β δ − − − = = −− − − + =+ = − − − = = = = = δ 讨 论: 2 2 max [2.303 (1 ) ] 0 0 2.303[(1 ) ] 0 0.5 2.303 (0 2) 0 1 1 2.303 0.576 0.58 2 2 A A HA A A HA A A A HA HA A HA HA HA d d c c d d d c d c cc β δ δ β δ δ δ δ δ β β β δ β − − − − − − − − δ − = = = = = −< ∴ ⋅⋅ = = Q - a 时, 有极值, , , [HA]:[A ]=1:1, pH=pK 时, 有极值。 , 有极大值。 = − − = HA c =0.01mol/L 时, 3 max β 0.576 0.01 5.8 10 / mol L − = × =× βmax 的几点说明:a.当缓冲溶液分析浓度越大, βmax 越大; b.相同分析浓度下,酸碱组分比为 1:1 时弱酸与其共轭碱组成的缓冲溶液缓冲能力最大; c.当相同分析浓度下,酸碱组分偏离 1:1 时,缓冲能力相应减小,如为 1:10 时,β=0.19 HA c A 2.5.3 缓冲容量 1.缓冲容量:1 升溶液中可能引起的强酸强碱的量: 1 2 pH b a pH Δ = −Δ = c c dpH β ∫ HA HA HA 2 1 , ( 10 10 a a b b A A pH pH a a K K c c K K δ δ − − − − Δ ⋅Δ − + + 实际计算时: =[A ]=c =c =c - ) 7
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