思考题和习题解答 其△G=(980-14567/K)Jmo-,问100℃和100kPa下何者是稳定 的晶型?转变温度是多少? 解:△Gm=80-1456×(00+273.15)Jmol =437Jmol->0 因此a-HgS是稳定的晶体 △G=0,即980-1.4567/K=0,T=673K 因此转变温度为673K 7.试由表列数据判断55℃下蒸发硫酸钙饱和溶液时析出的固体是 什么。已知石膏分解反应为 Caso, 2H, O()=CaSO,(S)+2H, O(g) 石膏的分解压力和纯水的饱和蒸气压数据如表。设硫酸钙饱和溶液的蒸 气压即为纯水的饱和蒸气压。 温度/℃C 55 石膏分解压力/kPa 14.519927.2 水饱和蒸气压kPa12.3 25.1 解:J=(157/100)2,K°=(14.5/100)2,J>K 所以析出CaSO42H2O(s) 8.已知反应0=∑v2B的△,Cm与T的函数关系式,且知 △,H=(298.15K)及K°(29815K)。为计算500℃时的标准平衡常数 K°(77315K),有三人用了三种方法,试问哪一种方法是正确的。为什 么? ①直接用下式计算 K“(77315K)△,H(298.15K) K°(29815K) R 773.15K298.15K ②先算出△1H=(77315K),然后用下式计算 K77315K)△,Ha(77315K)(1 K°(29815K) 773.15K298.15K·100· 思考题和习题解答 其 ( ) o 1 r m 980 1.456 / K J mol− Δ G = − T ⋅ ，问 100℃和 100 kPa 下何者是稳定 的晶型？转变温度是多少？ 解： [ ( )] o 1 Δr m 980 1.456 100 273.15 J mol− G = − × + ⋅ 437 J mol 0 1 = ⋅ > − 因此α − HgS是稳定的晶体。 Δ 0 o rGm = ，即980 −1.456T / K = 0 ，T = 673 K 因此转变温度为 673 K。 7. 试由表列数据判断 55℃下蒸发硫酸钙饱和溶液时析出的固体是 什么。已知石膏分解反应为 CaSO 2H O(s) == CaSO (s) + 2H O(g) 4 2 4 2 ⋅ 石膏的分解压力和纯水的饱和蒸气压数据如表。设硫酸钙饱和溶液的蒸 气压即为纯水的饱和蒸气压。 温度/℃ 50 55 60 65 石膏分解压力/kPa 10.7 14.5 19.9 27.2 水饱和蒸气压/kPa 12.3 15.7 19.9 25.1 解： 2 J = (15.7 /100) ， o 2 K = (14.5/100) ， o J > K 所以析出CaSO 2H O (s) 4 2 ⋅ 。 8．已知反应 0 = ∑Bν BB 的 o ΔrCp,m 与 T 的函数关系式，且知 ( ) 298.15K o Δr H m 及 (298.15K) o K 。为计算 500℃时的标准平衡常数 (773.15K) o K ，有三人用了三种方法, 试问哪一种方法是正确的。为什 么？ ①直接用下式计算 ( ) ( ) ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − Δ = − 298.15K 1 773.15K (298.15K) 1 298.15K 773.15K ln o r m o o R H K K ②先算出 ( ) 773.15K o Δr H m ，然后用下式计算 ( ) ( ) ( ) ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − Δ = − 298.15K 1 773.15K 773.15K 1 298.15K 773.15K ln o r m o o R H K K