Vol.20 No.4 张丽英等：WC-Ni-Fe系纳米级复合氧化物粉未的制取及粉未特征 ·327· 水溶液；D溶液(FeCL,)水溶液. 2.2研究内容及方法 (1)A,B,C3种溶液喷雾热转换产物的物相组成.由于A,B,C3种溶液在配制时使用的 溶剂不同，如A溶液使用乙二氨作溶剂.因乙二氨溶剂有较强的毒性、腐蚀性、易燃、价格昂 贵，作者研制了一种新型的“x”溶剂，这种溶剂无毒、价格便宜，可大幅度降低合金的成本，为 了考查2种溶剂配制的溶液，在喷雾热转换后所得产物的物相组成及转换效果，试验中均采 用WNi(Co)原子当量比相同的溶液并按相同的喷雾压力(0.2MP)、相同的溶液流量1.83 o·s进行喷雾热转换试验.将所得氧化物粉末，分别进行X射线衍射相分析，观察热转换 后能否得到W,,Co单纯的氧化物相， 在制备溶液时，使用的钨酸粉末原料，经过了二次净化处理，以控制Ca,Al,Si,Mg,S杂质 含量使它们小于10×10-6. (2)(W-Ni-Fe)(C+D)溶液喷雾热转换产物的物相组成.(C+D)溶液中由于含有极不稳 定的二价铁离子，这种溶液从快速混合到喷雾热转换过程中均不允许铁离子在较大的液滴内 以氧化物形式沉淀析出，否则将会出现以铁的氧化物颗粒为中心的大颗粒团聚物，这将会严 重影响到复合氧化物的成分均匀性和粒度组成特性，为了考察(W--)系溶液在采用特制 的快速混合供液喷嘴及超声喷雾转换工艺条件下，能否制得成分均匀的纳米级复合氧化物粉 末，分别配制了C,D2种溶液，并在热转换过程中采用特制的快速混合供液喷嘴，2种溶液的 流量按C/D=4.54比值进行快速混合及供应液体，然后将热转换的产物进行X射线衍射相 分析及化学成分分析，以便全面考察上述装置及这种工艺路线的可靠性， 序号5的溶液成分与序号4相同，不同处是在喷雾转换时，溶液总流量比序号4高1 倍.这样可以研究溶液总流量对产物相组成的影响. (3)复合氧化物粉末的颗粒形貌及粒度.上述所得复合氧化物粉末经150℃真空烘干 2h,过筛（一320日，音波筛），在特制的（活性剂+无水乙醇）溶液中，用超声波分散并制备透 射电镜试样，在透射电镜下观察颗粒形貌，测定粒径并用微区衍射分析，测定晶体结构及颗粒 成分，以便研究W-Ni-F系纳米级复合氧化物粉末的特征. 3试验结果及讨论 3.13种溶液的喷雾热转换效率 图1~3分别是A,B,C3种溶液热转换产物的X射线衍射图谱.由图1和图2可以看出， 在使用乙二氨溶剂的情况下，无论是加人CoCl,或是NC,的溶液，经超声热转换后均不能得 到W,Co或W,Ni元素的单相氧化物相，而是成分复杂的物相组成.相组成物数量均为4相， 但是从图3可以看出，采用自制的“x”溶剂制备的C溶液，经超声热转换后可以得到W, 元素各自的单相氧化物相.相组成物数量仅为2相，组成简单，各氧化物中均不含结晶 水.这对今后的还原碳化工序十分有利. 上述现象主要是由于“x”溶剂的挥发点低、蒸气压高、分子量小，很容易在热转换过程中 分解、挥发，而乙二氨溶剂正好相反，在热转换过程中不易分解，与W,C0,离子形成三亚乙 ,基络合物分子，较为稳定，故在相同的热转换条件下不易完全分解.图1,2中残存有大量的三 亚乙基二氨钴即Co(en),·WO,XH,O和三亚乙基二氨镍，即Ni(en),WO,XH,O,这种未分解的 络合物相.目前对这2种物相的特性研究较少，但从其化学式中可以看出，均含有较多的结晶