【解】(1)由于 27R2T8 a= 64Pc 对于NO(g): 27(8.314Jmo1.K-×177K） a= =0.1412Pa-m.mol2 64 64.7×103Pa 27(8.314Jmo1.K×550K) CCl4 (g): a= =1.939Pa-m6.mo-2 64 45.5×105Pa 即NO(g)的van der Walls常数a较小。 (2)由于 RTc b= 8Pc 对于NO(g):b= Re_8314J-mo.K-×17K=2840×10m2-mol 8P 8×64.78×103Pa CCl4 (g) b=R℃=8.314：mo.x550K=1256×10-m.mor 8P。 8×45.5×105Pa 即CCl4(g)的van der Walls常数b较大. (3)对于van der Walls气体，由'me=3b 对于N0(g):'mc=3×2.840×103=8.529×10m2.mo CCl4(g):'me=3×1.256×104=3.769×10m2-mol (4)假设为理想气体时体积为： R0_8314×300=2494×103m2 p10×105 对于N0(g)在摩尔体积为2.494×103m3时的压力为： RT a 8.314×300 0.1412 p=-b72494×10=-2843×10 =9.873×105Pa 2.494×10-3y 同理CCl4(g)在摩尔体积为2.494×10-3m3时的压力为： RT a p=- =7.413×105Pa Vm-b昭 可见，NO(g)的压力更接近10×10Pa,即NO(g)更接近理想气体。 【15】273K和l00kPa时，有lmol某实际气体符合Virial型状态方 程，pV=A+Bp+Cp2,已知第二Virial系数B=2×I0~5 n-mol-1,试求该气体在这时所占的体 -10-- 10 - 【解】 (1)由于 2 2 27 64 C C R T a P =  对于 NO（g）： ( ) 1 1 6 2 5 27 8.314 177 0.1412 64 64.7 10 J mol K K a Pa m mol Pa − − −    = =    CCl4（g）： ( ) 1 1 6 2 5 27 8.314 550 1.939 64 45.5 10 J mol K K a Pa m mol Pa − − −    = =    即 NO（g）的 van der Walls 常数 a 较小。 (2) 由于 C C P RT b 8 = 对于 NO（g）： 1 1 5 3 1 5 8.314 177 2.840 10 8 8 64.78 10 C C RT J mol K K b m mol P Pa − − − −    = = =     CCl4（g）： 1 1 4 3 1 5 8.314 550 1.256 10 8 8 45.5 10 C C RT J mol K K b m mol P Pa − − − −    = = =     即 CCl4（g）的 van der Walls 常数 b 较大. (3) 对于 van der Walls 气体，由 Vm,c = 3b 对于 NO（g）： 5 5 3 1 , 3 2.840 10 8.529 10 V m mol m c − − − =   =   CCl4（g）： 4 4 3 1 , 3 1.256 10 3.769 10 V m mol m c − − − =   =   (4) 假设为理想气体时体积为： 3 3 , 5 2.494 10 10 10 8.314 300 m p RT Vm R − =    = = 对于 NO（g）在摩尔体积为 2.494×10-3m3 时的压力为： ( ) Pa V a V b RT p m m 5 2 3 2 3 5 9.873 10 2.494 10 0.1412 2.494 10 2.843 10 8.314 300 =   −  −   − = − = − − − 同理 CCl4（g）在摩尔体积为 3 3 2.494 10 m −  时的压力为： Pa V a V b RT p m m 5 2 − = 7.41310 − = 可见，NO（g）的压力更接近 5 10 10  Pa ，即 NO（g）更接近理想气体。 【 15 】 273K 和 100kPa 时 , 有 1mol 某 实 际 气 体 符 合 Virial 型 状 态 方 程, 2 pV = A+ Bp +Cp ,已知第二 Virial 系数 B=2×10-5m•mol-1，试求该气体在这时所占的体