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我们应该了解无机化学和分析化学的习惯,是当溶解得到的 [M+]≥l0-2molL-1时,才认为该沉淀是溶解了。此处的△,Gm只 表示刚开始的瞬间的反应趋势,而不表示反应进行的程度,所以 要判断某沉淀在指定条件下是否能溶解,还需要计算反应达到平 衡时离子的浓度是否≥10-2molL-1。 [Zn2+][H2S] 根据△Gme=一RTlnK平=-RTln H+2 =26.4 kJ.mol-1 设[Zn2+]=[H2S],[H+]=3,解出[Zn2+]=1.46×10-2>0.01, 故认为ZnS溶解了。 而对CuS,仍设[Cu2+]=HS],[H+]=3, [Cu2+]H2S] A Gn0=118 kJmol-1=-RTIn H+]2 解出[Cu2+]=1.37×10-10<0.01 故认为CuS不溶解。 但实际上,原始[Cu2+]=2.5×10-18molL-1,现在变为 1.37×10-10molL-1,实际上已溶解了,浓度增加了5.5×107倍。 所以,根据溶解反应达平衡时离子浓度的数值,可以看到,通过 反应的耦合,都促进了ZS和CuS的溶解。但按照无机化学和分析化 学的习惯标准,认为ZnS能溶于3mol·L一1HCL,而CuS则不溶。 我们应该了解无机化学和分析化学的习惯,是当溶解得到的 [Mn+]≥10-2 mol·L-1时,才认为该沉淀是溶解了。此处的△rGm只 表示刚开始的瞬间的反应趋势,而不表示反应进行的程度,所以 要判断某沉淀在指定条件下是否能溶解,还需要计算反应达到平 衡时离子的浓度是否≥ 10-2 mol·L-1 。 根据 △rGm θ=-RTlnK平=-RTln =26.4 kJ·mol-1 设[Zn2+]=[H2 S],[H+]=3,解出[Zn2+]=1.46×10-2>0.01, 故认为ZnS溶解了。 而对CuS,仍设[Cu2+]=[H2 S],[H+]=3, △rGm θ=118 kJ·mol-1 =-RTln 解出[Cu2+]=1.37×10-10 << 0.01 故认为CuS不溶解。 但实际上,原始[Cu2 + ]=2.5×10 -18 mol·L - 1 ,现在变为 1.37×10-10 mol·L-1 ,实际上已溶解了,浓度增加了5.5×107倍。 所以, 根据溶解反应达平衡时离子浓度的数值, 可以看到, 通过 反应的耦合,都促进了ZnS和CuS的溶解。但按照无机化学和分析化 学的习惯标准, 认为ZnS能溶于3mol·L-1 HCl, 而CuS则不溶。 [Zn2+][H2S] [H+] 2 [Cu2+][H2S] [H+] 2
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