第5章酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 在一般条件下，第一过渡系列金属与SCN形成的配离子中往往是金属离子与N原子结 合，而第二，三（第四、五周期）过渡系列（特别是铂系金属）则倾向于与S原子相连接。 异构名称 例 实验现象 [CoSO(NH)sBr(红) 电离异构 AgNO3→AgBr [CoBr(NH)SO(紫) BaCl:→BaSO4 [Cr(HO)%Cl3紫色 内界所含水分子数随制备时温度和介 水合异构 [CrCI(H2O)s]Cl2·H,0(亮绿色) 质不同而异：溶液摩尔电导率随配合 [CrCl2(H2O)]CI·2H0(暗绿色) 物内界水分子数减少而降低。 配位异构 [Co(en)3][Cr(Ox)3];[Co(Ox)3][Cr(en)3] 键合异构 ①黄褐色，在酸中稳定： [CoNO2(NH3)s]Clz;[CoONO(NH3)s]Cl2 ②红褐色，在酸中不稳定 ②空间异构 配位体在中心原子（离子）周围因排列方式不同而产生的异构现象，叫做空间异构或立 体异构，它又分为几何异构（顺反异构）和旋光异构： a顺-反异构 由于内界中二种或多种配位体的几何排列不同而引起的异构现象，叫 顺一反异构，例如同一化学式的PtNH)2C]却有下列两种异构体： HN CI HN、 Pt H N NH 顾式 反式 八面体Ma4b2也有如下的顺一反异构体： 顺式 反式 顺式指同种配位体处于相邻位置，反式指同种配位体处于对角位置。 b.旋光异构 旋光异构的两者互成镜影，如同左右手一样，倘若是手心向前（或向后）， 两者不能重合。 Cr 同种配体全在顺位二者互成镜影 显然，内界中配位体的种类越多，形成的立体异构体的数目也越多。历史上曾利用是否 生成异构体和异构体多少，以判断配合单元为何种几何结构。 5.2.2影响配位化合物稳定性的主要因素 (1)中心离子（或原子） 当配位体一定时，中心离子电场越强，所生成的配合物稳定性越大。中心离子电场主要 决定于中心离子的半径和电荷，而离子势（φ=Z)正是综合考虑了这两方面的因素，为第 5 章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 7 在一般条件下，第一过渡系列金属与 SCN－形成的配离子中往往是金属离子与 N 原子结 合，而第二，三（第四、五周期）过渡系列（特别是铂系金属）则倾向于与Ｓ原子相连接。 异构名称 例 实验现象 电离异构 [CoSO4 (NH3 )5 ]Br(红); [CoBr(NH3 )5 ]SO4 (紫) ↘AgNO３→AgBr ↘BaCl２ → BaSO４ 水合异构 [Cr(H2O)6 ]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5 ]Cl2·H2O（亮绿色） [Cr Cl2 (H2O)４]Cl·2H2O（暗绿色） 内界所含水分子数随制备时温度和介 质不同而异；溶液摩尔电导率随配合 物内界水分子数减少而降低。 配位异构 [Co(en)3 ][Cr(Ox)3 ]; [Co(Ox)3 ][Cr(en)3 ] 键合异构 [CoNO2 (NH3 )5 ]Cl2 ; [CoONO(NH3 )5 ]Cl2 ①黄褐色，在酸中稳定； ②红褐色，在酸中不稳定 ② 空间异构 配位体在中心原子（离子）周围因排列方式不同而产生的异构现象，叫做空间异构或立 体异构，它又分为几何异构（顺反异构）和旋光异构： a.顺－反异构 由于内界中二种或多种配位体的几何排列不同而引起的异构现象，叫 顺－反异构，例如同一化学式的[Pt(NH3)2Cl2]却有下列两种异构体： Pt Cl H Cl 3N H3N Pt Cl Cl H3N NH3 顺式 反式 八面体 Ma4b2也有如下的顺－反异构体： M a b a b a a M b a a b a a 顺式 反式 顺式指同种配位体处于相邻位置，反式指同种配位体处于对角位置。 b. 旋光异构 旋光异构的两者互成镜影，如同左右手一样，倘若是手心向前(或向后)， 两者不能重合。 H2O H2O NH3 Br Br NH3 Cr + H2O H2O NH3 Br Br NH3 Cr + 同种配体全在顺位二者互成镜影 显然，内界中配位体的种类越多，形成的立体异构体的数目也越多。历史上曾利用是否 生成异构体和异构体多少，以判断配合单元为何种几何结构。 5.2.2 影响配位化合物稳定性的主要因素 (1)中心离子（或原子） 当配位体一定时，中心离子电场越强，所生成的配合物稳定性越大。中心离子电场主要 决定于中心离子的半径和电荷，而离子势（φ ＝Z/r）正是综合考虑了这两方面的因素，为