活性的调节。 对于含异种亚基的寡聚酶来说,具有一套不同结构和功能的亚基的最小单位,称为原体 ( protomer)或单聚体( monomer)。有些由异种亚基组成的寡聚酶只含一个原体,该原体即为活 性形式:有些由异种亚基组成的寡聚酶含有多个原体。当它解聚成原体时,酶失去活性。如小鸡 肝乙酰CoA羧化酶由8~12个原体组成,解聚后失去活性。有些受别构调节的酶由催化亚基和 调节亚基组成,当催化亚基和调节亚基解聚时,催化亚基仍有活性,只是不受调节,如大肠杆菌 天冬氨酸转氨甲酰酶和A激酶 由同种亚基组成的寡聚酶,每个亚基上就包括催化部位和调节部位。大部分此种酶聚合时有 活性,解聚时失活。谷氨酸脱氢酶例外,当它成为Y型时(六聚体)有催化谷氨酸脱氢的活性 而转变成ⅹ型时(六聚体)有催化丙氨酸脱氢的活性,且X型能聚合成无活性的棒状多聚体。 46酶催化作用的机制 461酶催化机制的研究方法 A.研究与酶促反应有关的非酶催化反应 B.推理或建立一种理论,或一种假说 C.研宄酶活性中心的结构,酶—底物复合物,以及酶反应的性质和动力学 根据目前的研究结果,已提出了多种催化机制类型,即①反应物的接近效应和定向效应;② 共价催化作用;③酸碱催化作用:④由诱导契合和底物应变引起的催化作用 46.2反应物的接近效应( proximity)和定向效应( orientation) 酶的底物结合部位对底物有亲和力。两种反应物在溶液中自由反应时要依赖随机碰撞,在酶 促反应中,两种反应物与酶活性中心的结合起到了增大碰撞几率的作用。 反应物不仅与酶活性中心结合,而且结合的方式是特异的,使得两个反应物的反应基团或反 应涉及的键在空间位置上接近,这是定向效应。由于接近效应和定向效应,使得酶催化反应与分 子内催化作用相似 A+B_K2(M1·秒) A-B 设有两种反应物A和B,其反应为 另设这两个组分在同一分子中,其反应为 ABK1〔秒1)A-B 假设在上述两种情况下,A对B的固有反应性 是一样的,则一级反应速度常数K1比二级反应速度常数K2要大,K1/K2通常约为5~50。其原12 活性的调节。 对于含异种亚基的寡聚酶来说，具有一套不同结构和功能的亚基的最小单位，称为原体 （protomer）或单聚体（monomer）。有些由异种亚基组成的寡聚酶只含一个原体，该原体即为活 性形式；有些由异种亚基组成的寡聚酶含有多个原体。当它解聚成原体时，酶失去活性。如小鸡 肝乙酰 CoA 羧化酶由 8～12 个原体组成，解聚后失去活性。有些受别构调节的酶由催化亚基和 调节亚基组成，当催化亚基和调节亚基解聚时，催化亚基仍有活性，只是不受调节，如大肠杆菌 天冬氨酸转氨甲酰酶和 A 激酶。 由同种亚基组成的寡聚酶，每个亚基上就包括催化部位和调节部位。大部分此种酶聚合时有 活性，解聚时失活。谷氨酸脱氢酶例外，当它成为 Y 型时（六聚体）有催化谷氨酸脱氢的活性； 而转变成 X 型时（六聚体）有催化丙氨酸脱氢的活性，且 X 型能聚合成无活性的棒状多聚体。 4.6 酶催化作用的机制 4.6.1 酶催化机制的研究方法 A．研究与酶促反应有关的非酶催化反应； B．推理或建立一种理论，或一种假说； C．研究酶活性中心的结构，酶——底物复合物，以及酶反应的性质和动力学。 根据目前的研究结果，已提出了多种催化机制类型，即①反应物的接近效应和定向效应；② 共价催化作用；③酸碱催化作用；④由诱导契合和底物应变引起的催化作用。 4.6.2 反应物的接近效应（proximity）和定向效应（orientation） 酶的底物结合部位对底物有亲和力。两种反应物在溶液中自由反应时要依赖随机碰撞，在酶 促反应中，两种反应物与酶活性中心的结合起到了增大碰撞几率的作用。 反应物不仅与酶活性中心结合，而且结合的方式是特异的，使得两个反应物的反应基团或反 应涉及的键在空间位置上接近，这是定向效应。由于接近效应和定向效应，使得酶催化反应与分 子内催化作用相似。 设有两种反应物 A 和 B，其反应为 另设这两个组分在同一分子中，其反应为 假设在上述两种情况下，A 对 B 的固有反应性 是一样的，则一级反应速度常数 K1 比二级反应速度常数 K2 要大，K1/K2 通常约为 5～50。其原