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状态函数( state function):体系性质的数值又决定于体系的状态,它们是体系状态 的单值函数,所以体系的性质又称状态函数 根据经验知,一个纯物质体系的状态可由两个状态变量来确定,T、p、V是最常用的确 定状态的三个变量。例如,若纯物质体系的状态用其中的任意两个物理量(如7、p)来确 定,则其它的性质可写成T、p的函数Z=f(7p)。 状态函数的微小变化,在数学上是全微分,并且是可积分的。体系由状态1变到状态2, 状态函数的改变量只与体系的始、终态有关,与变化过程无关 4.过程与途径 过程( process):状态变化的经过称为过程 途径(path):完成变化的具体步骤称为途径。 化学反应进度( advancement of reaction)ξ ∑vRB 化学反应aA+dD=gG+h即0= 式中R表示各种反应物和产物,VB是反应物和产物的化学计量数,对于反应物,YB是负 值,即V&=-a,VD=-a;对于产物vB是正值,即Vo=g,wH=。vB的量纲为1 在反应开始时,物质B的量为m(0),反应到t时刻,物质B的量为a(),反应进度ξ 定义为 单位是mol 反应的微小变化 即dna()=vad2 或有限变化 △na()=vaA号 5.热力学平衡态( thermodynamic equilibrium 体系在一定外界条件下,经足够长的时间后,可观察的体系性质均不随时间变化,这种状态 称为定态。若将体系与环境隔离,体系中各部分可观察的体系性质仍不随时间变化,体系所 处的状态称作热力学平衡态 体系的热力学平衡态应同时包括以下几个平衡状态函数(state function):体系性质的数值又决定于体系的状态,它们是体系状态 的单值函数,所以体系的性质又称状态函数。 根据经验知,一个纯物质体系的状态可由两个状态变量来确定,T、p、V 是最常用的确 定状态的三个变量。例如,若纯物质体系的状态用其中的任意两个物理量(如 T、p)来确 定,则其它的性质可写成 T、p 的函数 Z = f (T、p)。 状态函数的微小变化,在数学上是全微分,并且是可积分的。体系由状态 1 变到状态 2, 状态函数的改变量只与体系的始、终态有关,与变化过程无关。 4. 过程与途径 过程(process):状态变化的经过称为过程。 途径(path):完成变化的具体步骤称为途径。 化学反应进度(advancement of reaction) 化学反应 aA + dD = gG + hH 即 0= 式中 RB 表示各种反应物和产物, 是反应物和产物的化学计量数,对于反应物, 是负 值,即 ;对于产物 是正值,即 。 的量纲为 1。 在反应开始时,物质 B 的量为 nB (0),反应到 t 时刻,物质 B 的量为 nB (t),反应进度 定义为 单位是 mol。 反应的微小变化 即 或有限变化 5. 热力学平衡态(thermodynamic equilibrium) 体系在一定外界条件下,经足够长的时间后,可观察的体系性质均不随时间变化,这种状态 称为定态。若将体系与环境隔离,体系中各部分可观察的体系性质仍不随时间变化,体系所 处的状态称作热力学平衡态。 体系的热力学平衡态应同时包括以下几个平衡:
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