①热平衡( thermal equilibrium):体系各部分的温度T相等且与环境温度相等 ②力平衡( mechanic equilibrium):体系各部分的压力相等且体系与环境的边界不 发生相对位移。 ③相平衡( phase equilibrium):体系内各相的组成和数量不随时间变化。 ④化学平衡( chemical equilibrium):体系的组成不随时间变化 6.热与功 热(heat):因体系与环境间有温度差所引起的能量流动称作热,热用 Q表示。本书规定,体系吸热,Q为正值:体系放热,φ为负值 功(work):体系与环境间因压力差或其它机电“力”引起的能量流动 称作功,功以符号W表示。本书规定,环境对体系做功,胗>0:体系对环境做功,<0。 体积功( volume work):热力学中,体积功最为重要。体积功是因体系体积发生变化 做的功。设体系反抗外力p,体积膨胀了dV,因为力(p)的作用方向与体积变化方向相反 故体系所做功是负值。计算体积功的通式是 6/一pdV 若p的变化是连续的,在有限的变化区间可积分上式求体积功 ∫ndV 在可逆过程中,可用体系的压力p代替环境压力,即p=p。 ∫pd 一些特定情况下,体积功的计算如下 恒外压过程 定容过程 /一∫ad=0 理想气体的定温可逆过程 v2 dv=-nRTIn-=-nRTIn Vr 理想气体自由膨胀(p2=0)过程①热平衡（thermal equilibrium）：体系各部分的温度 T 相等且与环境温度相等。 ②力平衡 (mechanic equilibrium )：体系各部分的压力相等且体系与环境的边界不 发生相对位移。 ③相平衡 (phase equilibrium)：体系内各相的组成和数量不随时间变化。 ④化学平衡 (chemical equilibrium)：体系的组成不随时间变化。 6．热与功 热 (heat)：因体系与环境间有温度差所引起的能量流动称作热，热用 Q 表示。本书规定，体系吸热，Q 为正值；体系放热，Q 为负值。 功 (work)：体系与环境间因压力差或其它机电“力”引起的能量流动 称作功，功以符号 W 表示。本书规定，环境对体系做功，W＞0；体系对环境做功，W＜0。 体积功（volume work）：热力学中，体积功最为重要。体积功是因体系体积发生变化 做的功。设体系反抗外力 pe，体积膨胀了 dV，因为力（p）的作用方向与体积变化方向相反， 故体系所做功是负值。计算体积功的通式是 δW=－pedV 若 pe 的变化是连续的，在有限的变化区间可积分上式求体积功 W= －∫pedV 在可逆过程中，可用体系的压力 p 代替环境压力 pe，即 p = pe。 W= －∫pdV 一些特定情况下，体积功的计算如下： 恒外压过程 W= －peΔV 定容过程 W= －∫pedV=0 理想气体的定温可逆过程 理想气体自由膨胀（pe=0）过程 W=0