2)溶剂效应 紫外吸收光谱中有机化合物的测定往往需要溶剂,而溶剂尤其是极性溶剂,常会对溶 质的吸收波长、强度及形状产生较大影响。在极性溶剂中,紫外光谱的精细结构会完全消 失,其原因是极性溶剂分子与溶质分子的相互作用,限制了溶质分子的自由转动和振动, 从而使振动和转动的精细结构随之消失。 般来说,溶剂对于产生π→π跃迁谱带的影响表现为:溶剂的极性越强,谱带越向长 波长方向位移。这是由于大多数能发生π→π跃迁的分子,激发态的极性总是比基态极性 大,因而激发态与极性溶剂之间发生相互作用而导致的能量降低的程度就要比极性小的基 态与极性溶剂发生作用而降低的能量大,因此要实现这一跃迁的能量也就小了。 另一方面,溶剂对于产生n-→π跃迁谱带的影响表现为:溶剂的极性越强,n→π’跃迁 的谱带越向短波长位移。这是由于非成键的n电子会与含有极性溶剂相互作用形成氢键, 从而较多地降低了基态的能量,而使得跃迁的能量增大,紫外吸收光谱就发生了向短波长 方向的位移。 2仪器的测试性能 影响紫外及可见吸收谱带的另一主要因素,即是仪器的测试性能。其中最主要的有: 1)仪器的单色性(即仪器的分辨率):一般要求对于双光束紫外及可见分光光度计在 260nm处,仪器应该能够分辨间隔为0.3nm的谱线。分辨率低有时就会使相邻峰无法分 开,而给定性或结构分析带来困难。对于定量分析来说,就会产生误差。 2)仪器的波长精度:波长误差会使紫外光谱发生严重位移而导致分析结果错误,因此 必须对仪器进行定期的经常校正。 3)仪器的测光精度:指的是仪器上测得的透光度或吸光度与真实值之间的偏差。精密 的紫外光谱仪可以达到±0001A 除了上述的主要影响因素外,影响紫外及可见光谱的测量因素还有很多,这里就不一 一介绍了。2) 溶剂效应： 紫外吸收光谱中有机化合物的测定往往需要溶剂，而溶剂尤其是极性溶剂，常会对溶 质的吸收波长、强度及形状产生较大影响。 在极性溶剂中，紫外光谱的精细结构会完全消 失，其原因是极性溶剂分子与溶质分子的相互作用，限制了溶质分子的自由转动和振动， 从而使振动和转动的精细结构随之消失。 一般来说，溶剂对于产生→ * 跃迁谱带的影响表现为：溶剂的极性越强，谱带越向长 波长方向位移。这是由于大多数能发生→ * 跃迁的分子，激发态的极性总是比基态极性 大，因而激发态与极性溶剂之间发生相互作用而导致的能量降低的程度就要比极性小的基 态与极性溶剂发生作用而降低的能量大，因此要实现这一跃迁的能量也就小了。 另一方面，溶剂对于产生 n→ * 跃迁谱带的影响表现为：溶剂的极性越强，n→ * 跃迁 的谱带越向短波长位移。这是由于非成键的 n 电子会与含有极性溶剂相互作用形成氢键， 从而较多地降低了基态的能量，而使得跃迁的能量增大，紫外吸收光谱就发生了向短波长 方向的位移。 2. 仪器的测试性能 影响紫外及可见吸收谱带的另一主要因素，即是仪器的测试性能。其中最主要的有： 1) 仪器的单色性（即仪器的分辨率）：一般要求对于双光束紫外及可见分光光度计在 260 nm 处，仪器应该能够分辨间隔为 0.3 nm 的谱线。分辨率低有时就会使相邻峰无法分 开，而给定性或结构分析带来困难。对于定量分析来说，就会产生误差。 2) 仪器的波长精度：波长误差会使紫外光谱发生严重位移而导致分析结果错误，因此 必须对仪器进行定期的经常校正。 3) 仪器的测光精度：指的是仪器上测得的透光度或吸光度与真实值之间的偏差。精密 的紫外光谱仪可以达到0.001 A。 除了上述的主要影响因素外，影响紫外及可见光谱的测量因素还有很多，这里就不一 一介绍了