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溶液,也可用于气体或固体。 在具体应用时,被测溶液浓度可用moL或百分浓度来表示 用molL来表示时,用L为lcm比色池,相应的吸光系数称为摩尔吸光系数(mola absorptivity)用符号e表示 用百分浓度g100ml来表示时,L为lcm比色池,相应吸光系数称为百分吸光系数,用 符号E“表示。 E与E的关系如下: Ei=10x6 式中 m一一物质的分子量 &=E“×0.1m 。和E“的计算方法示例: 将三环唑纯品(分子量为189.24)用氯仿配成浓度为0.004%(即40mgL)的溶液, 在292nm处,用1cm比色池测得吸光度A=0.51,求在此浓度下e和E%值。 是 0.51 ,1x004/100×100=24x10 31 189.24 E=10x6=10x34x10=13x10 m 189.24 测定e值得意义: (1)根据e值的大小,可以确定化合物吸光度的强弱,e值>10为强吸收,e=103 10为较强吸收,e=102一103为较弱吸收,c<10为弱吸收。 (2)值大小与电子跃迁种类及电子在两个能级间跃迁的几率有关,如不饱和双键化 合物,可以 *跃迁,值则很大,属于强吸收。又如n一o及一*跃迁,所需 能量相差不多,但二者中I一n◆跃迁几率较大,因此©值比n一o◆的大,约为10,属强 吸收. (3)e值可以衡量不同物质在同一波长下吸收能力的强弱,在同一波长下,©值越大吸 收光能力愈强。 (4)对同一化合物而言, 在不同波长下具有不同的e值,但在一定波长下,它又是 个特征常数,因此可作为有机化合物定性鉴定的参数之一 (5)e值是衡量分析灵敏度高低的依据之一,e值越大,灵敏度越高。 (二)吸收曲线 吸收曲线又称为光普曲线或光吸收曲线,是指用固定浓度及吸收池的厚度,在不同被 长下用分光光度计测得相应的吸光度()然后以波长为横坐标,吸光度值为纵坐标作图 所得的吸光度一波长曲线,即为吸收曲线。如图6一2所示溶液,也可用于气体或固体。 在具体应用时,被测溶液浓度可用 mol/L 或百分浓度来表示。 用 mol/L 来表示时,用 L 为 1cm 比色池,相应的吸光系数称为摩尔吸光系数(molar absorptivity)用符号ε表示 用百分浓度 g/100ml 来表示时,L 为 1cm 比色池,相应吸光系数称为百分吸光系数,用 符号 1 E1cm % 表示。 E 与ε的关系如下: 1 1cm 10 E m %  = 式中: m——物质的分子量 1  E 0.1 1cm  m = % ε和 1 E1cm % 的计算方法示例: 将三环唑纯品(分子量为 189.24)用氯仿配成浓度为 0.004%(即 40mg/L)的溶液, 在 292nm 处,用 1cm 比色池测得吸光度 A=0.51,求在此浓度下ε和 1 E1cm % 值。 0.51 3 2.4 10 0.004 100 1000 1 189.24 A A LC WL m     = = = = 3 1 2 1cm 10 10 2.4 10 E 1.3 10 m 189.24      %= = = 测定ε值得意义: (1)根据 e 值的大小,可以确定化合物吸光度的强弱,e 值>104 为强吸收,e=103- 104 为较强吸收,e=102-103 为较弱吸收,e<102 为弱吸收。 (2)e 值大小与电子跃迁种类及电子在两个能级间跃迁的几率有关,如不饱和双键化 合物,可以产生π→π*跃迁,e 值则很大,属于强吸收。又如 n→σ*及π→π*跃迁,所需 能量相差不多,但二者中π→π*跃迁几率较大,因此 e 值比 n→σ*的大,约为 104,属强 吸收。 (3)e 值可以衡量不同物质在同一波长下吸收能力的强弱,在同一波长下,e 值越大吸 收光能力愈强。 (4)对同一化合物而言,在不同波长下具有不同的 e 值,但在一定波长下,它又是一 个特征常数,因此可作为有机化合物定性鉴定的参数之一。 (5)e 值是衡量分析灵敏度高低的依据之一,e 值越大,灵敏度越高。 (二)吸收曲线 吸收曲线又称为光谱曲线或光吸收曲线,是指用固定浓度及吸收池的厚度,在不同波 长下用分光光度计测得相应的吸光度(A)然后以波长为横坐标,吸光度值为纵坐标作图, 所得的吸光度-波长曲线,即为吸收曲线。如图 6-2 所示
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