化学动力学 k=4Tl(D DB)raBf 其中rAB=rA+rBf静电因子 ③活化控制的反应:类同气相反应 (2)溶剂对反应速率的影响 溶剂的极性、溶剂化、粘度等对反应均有明显的作用。 (3)离子强度对反应速率的影响 溶液中加入电解质改变离子强度,进而影响反应速率, 7、光化学 (1)光化学定律 ①光化学第一定律:只有被物质吸收的光,对于发生化学变化是有效的。 光化学初级过程:物质吸收光能的过程。使分子达到激发态,但并不发 生化学反应 光化学次级过程:初级过程的产物又继续进行一系列的过程。有些次级过 程具有热反应的性质。 ②光化学第二定律(爱因斯坦光化当量定律):在光化学初级过程中,系 统每吸收一个光子,则活化一个分子 1ml光子的能量E=Lhy=Lh/=0196,mor 2/m L:阿伏加德罗常数,A:光的波长 ③量子效率 发生反应的分子数发生反应的物质的量 被吸收的光子数被吸收光子的物质的量 <1激发态分子在反应前失活。 q>1次级过程是链反应 (2)光化学反应与热反应的比较 ①光化学反应可以在光的照射下发生AGm>0的反应,而热反应只能在 恒温恒压下自发进行AGm<0的化学反应。 ②热反应具有较大的温度系数,而光化学反应的温度系数较小。 ③光化学反应具有一定的选择性,而热反应则没有选择性化学动力学 273 k L D D r f A B AB = 4 ( + ) 其中 rAB = rA + rB f:静电因子。 ③ 活化控制的反应：类同气相反应。 （2）溶剂对反应速率的影响 溶剂的极性、溶剂化、粘度等对反应均有明显的作用。 （3）离子强度对反应速率的影响 溶液中加入电解质改变离子强度，进而影响反应速率。 7、光化学 (1) 光化学定律 ① 光化学第一定律：只有被物质吸收的光，对于发生化学变化是有效的。 光化学初级过程：物质吸收光能的过程。使分子达到激发态，但并不发 生化学反应。 光化学次级过程：初级过程的产物又继续进行一系列的过程。有些次级过 程具有热反应的性质。 ② 光化学第二定律（爱因斯坦光化当量定律）:在光化学初级过程中，系 统每吸收一个光子，则活化一个分子。 1mol 光子的能量 1 / 0.1196 / − = = = J  mol m E Lh Lhc    L：阿伏加德罗常数， ：光的波长 ③ 量子效率 被吸收光子的物质的量 发生反应的物质的量 被吸收的光子数 发生反应的分子数  = =  <1 激发态分子在反应前失活。  >1 次级过程是链反应。 （2）光化学反应与热反应的比较 ① 光化学反应可以在光的照射下发生rGm>0 的反应，而热反应只能在 恒温恒压下自发进行rGm<0 的化学反应。 ② 热反应具有较大的温度系数，而光化学反应的温度系数较小。 ③ 光化学反应具有一定的选择性，而热反应则没有选择性