化学动力学 (4)由反应机理确定反应速率方程 ①确定反应机理; 找出反应机理中的慢步骤 ③利用上面介绍的方法和质量作用定律,推导出中间产物浓度的表达式 ④推导出速率方程的表达式 5.链反应 链反应是由大量反复循环的连串反应组成。 (1)链反应的基本步骤 ①链的引发:产生自由原子或自由基 ②链的传递:自由基与一般分子发生反应,在生成产物的同时,能 够再生自由原子或自由基。 ③链的终止:自由基、自由原子复合为分子的反应 (2)链反应的分类 单链反应:在链的传递过程中,消失一个自由基的同时产生出一个新的自由基 支链反应:在链的传递过程中,消失一个自由基的同时,产生出两个或更多的 自由基。 溶液中反应 (1)溶剂对反应组分无明显的相互作用 ①笼效应 溶质分子被周围溶剂分子所包围,可以看作被关在周围分子构成的溶剂笼 中,两个溶质分子扩散到同一个笼中成为相邻分子的过程为遭遇。 A+B-散[4…B题>产物 ②扩散控制的反应 菲克扩散第一定律: nB -=DA 其中D为扩散系数 dt 对球形粒子:D= 6L丌 L:阿伏加德罗常数,η:粘度,r:球形粒子的半径 二级反应A+B—>P可推出 272化学动力学 272 （4）由反应机理确定反应速率方程 ① 确定反应机理； ② 找出反应机理中的慢步骤； ③ 利用上面介绍的方法和质量作用定律，推导出中间产物浓度的表达式； ④ 推导出速率方程的表达式。 5．链反应 链反应是由大量反复循环的连串反应组成。 （1）链反应的基本步骤 ①链的引发：产生自由原子或自由基。 ②链的传递：自由基与一般分子发生反应，在生成产物的同时，能 够再生自由原子或自由基。 ③链的终止：自由基、自由原子复合为分子的反应。 （2）链反应的分类 单链反应：在链的传递过程中，消失一个自由基的同时产生出一个新的自由基。 支链反应：在链的传递过程中，消失一个自由基的同时，产生出两个或更多的 自由基。 6、溶液中反应 (1) 溶剂对反应组分无明显的相互作用 ① 笼效应 溶质分子被周围溶剂分子所包围，可以看作被关在周围分子构成的溶剂笼 中，两个溶质分子扩散到同一个笼中成为相邻分子的过程为遭遇。 A + B ⎯扩散⎯→AB⎯反应⎯→产物 ② 扩散控制的反应 菲克扩散第一定律： dx dc DA dt dn B s B = − ，其中 D 为扩散系数。 对球形粒子： L r RT D 6  = L：阿伏加德罗常数，  : 粘度，r：球形粒子的半径 二级反应 A + B ⎯→P 可推出