化学动力学 k2-k1 k2-k1 特征:中间产物B的浓度在反应过程中出现极大值。 d c B=0,可求得中间产物B浓度达到极大值的时间和最大浓度: In k,/k2 k1-k2 B, mx -C 4、复杂反应速率的近似处理法 (1)选取控制步骤法 连串反应的总速率等于最慢一步的速率,最慢一步称为反应速率的控制步 A—>B—6→Ck2)k1,反应总速率 dca=k dt (2)平衡近似法 在反应步骤中,前面存在一系列的快速平衡,后面有决定反应速率的控制 步骤。 A+B C快速平衡 慢步骤 dcp=k 而 k1 K。∴Cn=KcC dt CcB k_ drcc (3)稳态近似法 活泼中间物的生成与消耗速率相等,即活泼中间物处于稳态,其浓度不随 时间变化。 A-B—Ck2》k 活泼中间物=B=0,由此列方程,解出中间物浓度与反应物浓度的关系。 dt化学动力学 271 ( ) 1 2 2 1 1 A,0 k t k t B e e k k k c c − − − − = (1 ) 2 1 2 1 ,0 ,0 1 2 k k k e k e c c c c c k t k t C A A B A − − = − − = − − − 特征：中间产物 B 的浓度在反应过程中出现极大值。 = 0 dt dcB ，可求得中间产物 B 浓度达到极大值的时间和最大浓度： 1 2 1 2 max ln k k k k t − = ， 2 1 2 ( ) 2 1 ,max ,0 k k k B A k k c c − = 4、复杂反应速率的近似处理法 （1）选取控制步骤法 连串反应的总速率等于最慢一步的速率，最慢一步称为反应速率的控制步 骤。 A B C ⎯⎯k1→ ⎯⎯k2→ 2 1 k k ，反应总速率 A A k c dt dc  = − = 1 （2）平衡近似法 在反应步骤中，前面存在一系列的快速平衡，后面有决定反应速率的控制 步骤。 C D ⎯⎯k2→ 慢步骤 C D k c dt dc  = = 2 ，而 c A B C K k k c c c = = −1 1 C c A B c = K c c ， C A B D k K c c dt dc  = 1 （3）稳态近似法 活泼中间物的生成与消耗速率相等，即活泼中间物处于稳态，其浓度不随 时间变化。 A B C ⎯⎯k1→ ⎯⎯k2→ k2  k1 活泼中间物 = 0 dt dcB ，由此列方程，解出中间物浓度与反应物浓度的关系。 k-1 k1 A+B C 快速平衡