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化学动力学 恒压反应Qn=△H=Ea1-Ea 3、典型复合反应 复合反应是两个或两个以上基元反应的组合。 (1)对行反应 kp 级对行反应A←B,反应起始时 k d(c=(k1+kC4-c),积分可得: dt 小c-C=(k+k,-c称为反应物A的距平衡浓度差 Kc=ki/k=B, e=C4,,e 对行一级反应进行了距平衡浓度差的一半时所需的时间为n2 特征:经过足够长的时间,反应物、产物都趋向于各自的平衡浓度 (2)平行反应 级平行反应 ,反应开始时 d=(+k)k,积分得: =(k1+k2) k C k,E,+k、E E(表观) k1+k2 特征:在一定温度下,级数相同的反应,反应过程中产物浓度之比等于速率常数 之比。 (3)连串反应 级连串反应A→B-C,反应开始时ca=co=0 d c =kc4积分得:cA=cAoe a=kc0-ka积分得化学动力学 270 恒压反应 Qp = H = Ea,1 - Ea,-1 3、典型复合反应 复合反应是两个或两个以上基元反应的组合。 (1)对行反应 一级对行反应 反应起始时 cB,0=0 ( )( ) ( ) 1 1 , , A A e A A e k k c c dt d c c = + − − − − ,积分可得: k k t c c c c A A e A A e ln ( ) 1 1 , ,0 , = + − − − , A A e c c − , 称为反应物 A 的距平衡浓度差 Kc=k1/k-1= A e A A e A e B e c c c c c , ,0 , , , − = 对行一级反应进行了距平衡浓度差的一半时所需的时间为 1 2 ln 2 k + k 特征:经过足够长的时间,反应物、产物都趋向于各自的平衡浓度。 (2)平行反应 一级平行反应 ,反应开始时 cB,0 = cC,0 =0 A A k k c dt dc ( ) − = 1 + 2 积分得: k k t c c A A ln ( ) 1 2 ,0 = + 2 1 k k c c c B = E(表观)= 1 2 1 1 2 2 k k k E k E + + 特征:在一定温度下,级数相同的反应,反应过程中产物浓度之比等于速率常数 之比。 (3)连串反应 一级连串反应 A B C ⎯⎯k1→ ⎯⎯k2→ ,反应开始时 cB,0 = cC,0 = 0 A A k c dt dc − = 1 积分得: k t A A c c e 1 ,0 − = B k t A B k c e k c dt dc 1 ,0 2 1 = − − 积分得: A B C k1 k2 k-1 k1 A B
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