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化学动力学 由多组实验数据,亦可求反应级数(多点法):gt12=(1-n)lcA+lB 以g12对gcA0作图得一直线,由斜率可求得n ③由速率常数单位判断反应级数 速率常数k的单位为( mold:3)ns-,与反应级数有关,因此可根据题中 所给k的单位,确定反应级数 ④孤立法:如果有两种或两种以上的物质参加反应,可以选择实验条件, 除了一种组分外,保持其余组分大量过剩或浓度恒定来求得反应级数。 例如;υ=kc"cBc,保持B,C大量过剩,求得n;保持A,C大量过剩, 求得n;保持AB大量过剩,求得nc,最后得反应级数n=n+n+n。 2、温度对反应速率的影响 (1)范特霍夫规则 (2)阿伦尼乌斯方程 指数式k= Ae-Ea/RT 微分式dhkE dT RT 积分式hk=E,1 R+hA,或h K, R T T2 其中 ①Ea为活化能,即每摩尔活化分子的平均能量与每摩尔普通分子的平均 能量的差值,定义式E。=Bdhk,②A为指前因子,单位与k相同,③Ea 与A均为常数。 (3)活化能与反应热的关系 对于反应 kI k 反应平衡常数K=M,△U=En1-E 恒容反应Qv=△U=Ea-Ea-1化学动力学 269 由多组实验数据,亦可求反应级数(多点法): lg t 1/ 2 = (1− n)lg cA,0 + lg B 以 1/ 2 lg t 对 ,0 lg A c 作图得一直线,由斜率可求得 n。 ③ 由速率常数单位判断反应级数。 速率常数 k 的单位为(mol·dm-3 ) 1-n·s-1,与反应级数有关,因此可根据题中 所给 k 的单位,确定反应级数。 ④ 孤立法:如果有两种或两种以上的物质参加反应,可以选择实验条件, 除了一种组分外,保持其余组分大量过剩或浓度恒定来求得反应级数。 例如;=k A B nC C n B n A c c c ,保持 B,C 大量过剩,求得 nA ; 保持 A,C 大量过剩, 求得 nB ; 保持 A,B 大量过剩, 求得 nC ,最后得反应级数 n = nA + nB + nC。 2、温度对反应速率的影响 (1) 范特霍夫规则 kT +10 / kT  2~4 (2) 阿伦尼乌斯方程 指数式 k=Ae-Ea/RT 微分式 2 dT dlnk RT Ea = 积分式 A R T E k a ln 1 ln = −  + , 或 ) 1 1 ln ( 1 1 2 2 R T T E k k a = − 其中: ① Ea 为活化能,即每摩尔活化分子的平均能量与每摩尔普通分子的平均 能量的差值,定义式 dT d k Ea RT 2 ln  ,② A 为指前因子,单位与 k 相同,③ Ea 与 A 均为常数。 (3)活化能与反应热的关系 对于反应 反应平衡常数 1 1 − = k k Kc , ,1 ,−1 U = Ea − Ea 恒容反应 Qv=ΔU= Ea,1 - Ea,-1 A+B C+D k-1 k1
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