纳米改性电极 页码，3/6 正扫时阴极扫描：Fe(CN)店+e一一Fe(CN) 反扫时阳极扫描：Fe(CN)店e一Fe(CN)店 在该电极体系中，还原与氧化过程中的电荷转移的速率很快，电极过程可逆，这可以从伏安图 中还原蜂值电位与氧化峰值电位之间的距离得以判断。一般地，阳极扫描峰值电位E也阴极扫描 峰值电位E,的差值AE。可以用来检测电极反应是否是能斯特反应，当一个电极反应的△E接近 2.3R7 nF时，我们可以判断该反应为能斯特反应，即是一个可逆反应，从图1()图可见，△Ep相 差接近于59mV,还原电流与氧化电流增加较快，这是因为在阴极过程中F©(CN)获得电子还原成 Fc(CN)店的速度较快，电极表面F(CN)。离子浓度迅速降低，反应电流迅速增加，由于反应电流 增加较快，导致电致表面能斯特P恢复能斯特平衡的倾向增加，在阴极扫描中出现峰值电流及蜂值 电位在反向扫描时，在电极表面产物F(CN)后离子的浓度接近于反应离子Fe(CN)店的初始浓度， 换句话说，反向扫描所获得的伏安扫描曲线相当于在与F(CN)。初始逍度相同的Fe(CN)店离子的 阳极含伏安扫描曲线，于是阴极波与阳极波基本上是对称的，伏安扫描曲线可以作半微分处理，得 到的伏安曲线灵敏度有较大提高（图1(b))· 图1Fe(CN)片在金电极上的循环伏安扫描(a)及半微分扫描(b) (Fc(CN)店：25 nmol/L,KN0,:1 nmol/L,扫描速度：20mV/s) 5.纳米材料的制各 纳米固体是包含几十个到几万个纳米微粒的结构，要制备纳米固体材料可利用激光等离子体的 技术进行高温气相合成，得到纳米粉料，也可用化学沉淀法等制得粉料，然后使粉料压制烧结成 形，由此得到的纳米固体从结构上看，是由两种组分构成的，即晶粒和晶界，晶界内的原子无序， 混乱的程度高于普通晶体和非品体，所以它具有特殊的性能，在实际中具有广泛的应用前景。 四、实哈部分 1MO:PCHC0O,·3H,0:T0C和异丙标均为分 2.纳米PbTiO的制备 将Pb(CH:C0O2·3H20和去离子水以摩尔比为1：56配制成溶液A(加热溶解)，将与Pb (CH,C0O2·3H20等摩尔的Ti(OC4Hg)4溶解在60mL的异丙醇中，得溶液B,在磁力搅拌条件下将密 度老出入锅水后·T燥1在常，商在0C,得霸和 继续搅拌1 静置 一段时间后形成乳白色凝 待所制凝 粉末。 3.电化学测试 (1)循环伏安实验 将20g纳米PbTi0样品+10mg石墨+5mg乙黑匀，加1滴碱液（质量分数为40%的KOH溶液）和 //E:\TDDOWNLOAD\dsbg\dsbg05.htm 2008-4-22正扫时阴极扫描： +e-==== 反扫时阳极扫描： -e-==== 在该电极体系中，还原与氧化过程中的电荷转移的速率很快，电极过程可逆，这可以从伏安图 中还原峰值电位与氧化峰值电位之间的距离得以判断。一般地，阳极扫描峰值电位 也阴极扫描 峰值电位 的差值 可以用来检测电极反应是否是能斯特反应，当一个电极反应的 接近 时，我们可以判断该反应为能斯特反应，即是一个可逆反应，从图1（a）图可见， 相 差接近于59mV，还原电流与氧化电流增加较快，这是因为在阴极过程中 获得电子还原成 的速度较快，电极表面 离子浓度迅速降低，反应电流迅速增加，由于反应电流 增加较快，导致电致表面能斯特Pt恢复能斯特平衡的倾向增加，在阴极扫描中出现峰值电流及峰值 电位在反向扫描时，在电极表面产物 离子的浓度接近于反应离子 的初始浓度， 换句话说，反向扫描所获得的伏安扫描曲线相当于在与 初始逍度相同的 离子的 阳极含伏安扫描曲线，于是阴极波与阳极波基本上是对称的，伏安扫描曲线可以作半微分处理，得 到的伏安曲线灵敏度有较大提高（图1（b））。 图1 在金电极上的循环伏安扫描（a）及半微分扫描（b） （ ：25mmol/L，KNO3：1mmol/L，扫描速度：20mV/s） 5．纳米材料的制备 纳米固体是包含几十个到几万个纳米微粒的结构，要制备纳米固体材料可利用激光等离子体的 技术进行高温气相合成，得到纳米粉料，也可用化学沉淀法等制得粉料，然后使粉料压制烧结成 形，由此得到的纳米固体从结构上看，是由两种组分构成的，即晶粒和晶界，晶界内的原子无序， 混乱的程度高于普通晶体和非晶体，所以它具有特殊的性能，在实际中具有广泛的应用前景。 四、实验部分 1．试剂 1．C.No.1 MnO2；Pb(CH3COO)2·3H2O；Ti(OC4H9) 4和异丙醇均为分析纯 2．纳米PbTiO3的制备 将Pb(CH3COO)2·3H2O和去离子水以摩尔比为1∶56配制成溶液A（加热溶解），将与Pb (CH3COO)2·3H2O等摩尔的Ti(OC4H9) 4溶解在60mL的异丙醇中，得溶液B，在磁力搅拌条件下将密 度A逐滴加入溶液B中，继续搅拌10min左右，在室温下静置一段时间后形成乳白色凝胶，待所制凝 胶老化析出异丙醇和水后，恒温80℃干燥10h，得干凝胶，研磨后在750℃煅烧2h，得到纳米PbTiO3 粉末。 3．电化学测试 （1）循环伏安实验 将20mg纳米PbTiO3样品+10mg石墨+5mg乙炔黑匀，加1滴碱液（质量分数为40%的KOH溶液）和 3− 6 Fe(CN) 2− 6 Fe(CN) 2− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) a Ep c Ep ∆EP ∆EP nF 2.3RT ∆EP 3− 6 Fe(CN) 2− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) 2− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) 2− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) 3− 6 Fe(CN) 纳米改性电极 页码，3/6 file://E:\TDDOWNLOAD\dsbg\dsbg05.htm 2008-4-22