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△G9/kJ·mol-l 0 -837 19.327 Se/Jmol-1.K-1 335 251 26069 a)设玻璃内壁的温度为623K,计算上式反应的△,G(623K) b)估算W(g)在钨丝上分解所需的最低温度 △,S9(298K)尸S9Wh(g-S9W(s】-S9(g)刀 =251-260.69-33.5]Jmol-lK =-43.1gm0d-1K- 27·mol -27.697·mo △,H9(298K)=T△S9(298K+△,G9(2980 =298KX(-43.19Jmol-lK-'+H-27.697) =-40.57 kJ.mol- △,G(623K)=△,H(298K-T△rS9(298K) 40.57kW·mol -623K×(-43.19Jmol-K- b)T= △,H9298B.490810小mo = 4S(298) -43.19J小m01-K=939m 答:上式反应的△,G9(623K)为-13.49kJ·ml,W(g)在鹤丝上分解所需的最低温度为 939K 3.17用凸透镜聚集太阳光加热倒置在液汞上的装满液汞的试管内的氧化汞。使氧化汞分解出氧 气,是拉瓦锡时代的古老实验。试从书后附录查出氧化汞、氧气和液汞的标准生成烙和标 准嫡,估算:使氧气的压力达到标态压力和1kP阳所需的最低温度(忽路汞的蒸气压) 并估计为使氧气压力达1kP 试管的长度至少 多长 解: △,H298.15K)= -△rle(s,红=90.83·mol-1 △S9(298.15K)=S9Hg0t1/2SO2(g月-SgHg0s,红 =76.02+1×205.138-70.29J-mol.K =108.3jmod-1K-1 要使氨气到标态压期低 Tmm=△S8(298) =1083mo-K -=8395 要使氧气压力在1kPa时刚好分解: △,G8=△,H9(298.15K)-T△,S9(298.15K)+RTmlnp/p=0 则:Tm=△,5g-RinP/po △.He 90.83×103J.m0l- 108.3J-mol-K-1-8.314lnlkPa/101kPa 当氧气压力达IkPa时,试管的长度至少为 L.01x103-1x10P 136x10 m'x9.8IN 答:使氧气的压力达到标态压力所需的最低沮度为839外 使氧气的压力达IkP所需的最低温 度为620K:估计为使氧气压力达1kPa,试管的长度至少0.70m ΔfGm  / kJ·mol-1 0  -8.37  19.327 Sm / J·mol-1 ·K -1 33.5 251 260.69  a )设玻璃内壁的温度为 623K ,计算上式反应的ΔrGm  ( 623K )。 b )估算 W I2 ( g )在钨丝上分解所需的最低温度。 解: ΔrSm  ( 298K )= Sm  [W I2 (g)]  - Sm  [W ( s )]  - Sm  [I2 ( g ) ]  =[251-260.69-33.5] J·mol-1 ·K -1 =-43.19 J·mol-1 ·K -1 ΔrGm  (298K)= ΔfGm  [W I2 (g)]  -ΔrGm  [I2 ( g ) ]  =(-8.37-19.327) kJ·mol-1 =-27.697 kJ·mol-1 ΔrHm  (298K)=TΔrSm  (298K)+ ΔrGm  (298K)  =298K×(-43.19 J·mol-1 ·K -1)+(  -27.697)  =-40.57 kJ·mol-1 ΔrGm  (623K)= ΔrHm  (298K)  -TΔrSm  (298K)  =- 40.57 kJ·mol-1-623K×(-43.19 J·mol-1 ·K -1)  = -13.49 kJ·mol-1 b ) Tmin= = =939K 答: 上式反应的ΔrGm  (623K)为-13.49 kJ·mol-1,W I2 (g)在钨丝上分解所需的最低温度为 939K。 3.17  用凸透镜聚集太阳光加热倒置在液汞上的装满液汞的试管内的氧化汞.使氧化汞分解出氧 气,是拉瓦锡时代的古老实验。试从书后附录查出氧化汞、氧气和液汞的标准生成焓和标 准熵,估算:使氧气的压力达到标态压力和 1 kPa 所需的最低温度(忽略汞的蒸气压), 并估计为使氧气压力达 1kPa ,试管的长度至少多长? 解: ΔrHm (298.15K)= -ΔfHm  [HgO(s,红)]=90.83 kJ·mol-1 ΔrSm  ( 298.15K )= Sm  [Hg(l)]+1/2 Sm  [O2 ( g )]  - Sm  [HgO(s,红)]  = 1 ­1 ­1  76.02 205.138 70.29 J mol K 2 Ê ˆ + ¥ - × × Á ˜ Ë ¯ =108.3 J·mol-1 ·K -1 要使氧气的压力达到标态压力所需的最低温度 Tmin= = =839K 要使氧气压力在 1kPa 时刚好分解: ΔrGm  =ΔrHm  (298.15K)  -TΔrSm  (298.15K)+RTminlnp/p  =0  则: Tmin= = 当氧气压力达 1kPa 时,试管的长度至少为 h min= = 答:使氧气的压力达到标态压力所需的最低沮度为 839K , 使氧气的压力达 1kPa 所需的最低温 度为 620K;估计为使氧气压力达 1kPa,试管的长度至少 0.70m 。 ΔrHm  (298)  ΔrSm  (298)  -40.57×10 3 J• mol-1 -43.19 J• mol-1•K -1 ΔrHm  (298)  ΔrSm  (298)  90.83 ×10 3J• mol-1 108.3J• mol-1•K -1-8.314ln1kPa/101kPa ΔrHm  ΔrSm -RlnP/P 90.83×10 3J• mol-1 108.3J• mol-1•K -1 Δp  ρ·g  (1.01×10 5-1×10 3)Pa 13.6×10 3kg• m 3×9.81N• kg-1
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