西北大学化工原理电子教案 ● 则： Yi=Pilpx 则： P=PxYi (9-18) 若汽相服从道尔顿定律：P,=py,则： y.=Pixy (9-20) p Y,为i组分的活度系数，它与T、P以及液相组成有关，可由实验测定或热力学关系计算。 在以知y,的情况下，可求出1-y(x)或y-x关系曲线。 溶液的非理想性用活度系数来描述，在实际中有两大类非理想溶液，即：()Y,>】对 理想溶液呈正偏差的非理想溶液：和(b)Y,<1对理想溶液呈负偏差的非理想溶液。 在这两种非理想溶液中，又有四种情况： 1、具有正偏差而无共沸 Y4和y均大于1，但数值不是很大，即对于理想溶液的正偏差较小或具有中等程度。 此类体系可用简单精馏同时获得两个纯y:组分，且均大于1。 2、具有负偏差而无共沸 Y4和yB均小于1，但不是很小，即负偏差不是很大。在整个组范围内a大于1。可用 简单精馏同时获得两个纯组分。 3、具有正偏差且具有最低共沸点 Y4、YB均大于1，而且数值较大，即对于理想溶液具有较大正偏差。这类物系在恒压 :x图上出现极小值。这一极小值处温度下达到平衡的汽液两相组成相等。故随着溶液汽化 组成不会改变，这一温度称为最低共沸点。比相应两种纯组分的沸点都要低。这种物系的相 对挥发度随组成的改变在数量上和方向上都要发生改变，①当易挥发组分的含量小于共沸组 成时，>1，而当易挥发组分含量超过共沸点组成后，则C<1,在共沸点C=1。故对于这 类物系不能用简单精馏的方法同时获得两种纯组分，在精馏塔顶只能获得共沸混合物。 4、具有负偏差且具有最高共沸点 YB和Y4均小于1，而且数值较小，即对于理想溶液具有负偏差。在恒压的tx图上出 现极大值，它们具有最高共沸点，比相应的两种纯组分的沸点都高。当易挥发组分的含量小 >西北大学化工原理电子教案 i o iii 则： γ = xpp 则： ii （9-18） o ii = xpp γ 若汽相服从道尔顿定律： 则： = pyp ii i i o i i p xp y = γ （9-20） i γ 为 i 组分的活度系数，它与 T、P 以及液相组成有关，可由实验测定或热力学关系计算。 在以知 i γ 的情况下，可求出 或 − ( ) xyt y − x 关系曲线。 i 溶液的非理想性用活度系数来描述，在实际中有两大类非理想溶液，即：（a）γ >1 对 理想溶液呈正偏差的非理想溶液；和（b） i γ <1 对理想溶液呈负偏差的非理想溶液。 在这两种非理想溶液中，又有四种情况： 1、 具有正偏差而无共沸 A γ B 和γ 均大于 1，但数值不是很大，即对于理想溶液的正偏差较小或具有中等程度。 此类体系可用简单精馏同时获得两个纯 y α 组分，且α 均大于 1。 2、具有负偏差而无共沸 A γ 和 B γ 均小于 1，但不是很小，即负偏差不是很大。在整个组范围内α 大于 1。可用 简单精馏同时获得两个纯组分。 3、具有正偏差且具有最低共沸点 A γ B 、γ 均大于 1，而且数值较大，即对于理想溶液具有较大正偏差。这类物系在恒压 t- x 图上出现极小值。这一极小值处温度下达到平衡的汽液两相组成相等。故随着溶液汽化 组成不会改变，这一温度称为最低共沸点。比相应两种纯组分的沸点都要低。这种物系的相 对挥发度随组成的改变在数量上和方向上都要发生改变，①当易挥发组分的含量小于共沸组 成时，α >1，而当易挥发组分含量超过共沸点组成后，则α <1，在共沸点α =1。故对于这 类物系不能用简单精馏的方法同时获得两种纯组分，在精馏塔顶只能获得共沸混合物。 4、 具有负偏差且具有最高共沸点 x B γ A 和γ 均小于 1，而且数值较小，即对于理想溶液具有负偏差。在恒压的 t- 图上出 现极大值，它们具有最高共沸点，比相应的两种纯组分的沸点都高。当易挥发组分的含量小 7