西北大学化工原理电子教案 a-a+a） (9-16) 2 ②内插平均 当温度变化范围内α变化较高，但<30%时，可取： a=a+(az-a)x (9-17) a1,2仍为两个温度下的相对挥发度，则给定一系列x, 1.0 =5 可求出一系列。代入(9-14)相平衡方程，可求出一系列y, 3 则可得y-x图。 a=1,(y=x) 相对挥发度α愈大，同一液相组成对应的平衡汽相浓度 愈大。所以α的大小可作为蒸馏分离某个物系难易程度的标 1.0 准。化愈大，蒸馏分离越容易。 0 X 相对挥发度4为定值时的相平衡曲线（恒压） 9.2.2非理想物系的汽液平衡 上面讨论了理想物系的汽液平衡，它对物性比较相近的物系近似准确。比如苯甲苯， 甲醇-乙醇等物系。但在实际蒸馏物系中，绝大部分是非理想物系。溶液的非理想主要来源 于异种分子之间的不同作用力，其宏观表现在与拉乌尔定律的偏差。 汽液相平衡的非理想物系问题是非常复杂的。它可能是：汽相非理想溶液-液相非理想 溶液：液相非理想溶液汽相理想溶液：汽相理想溶液-液相非理想溶液等。这些物系的相平 衡问题将在化工热力学中逐一讨论，此处仅定性讨论非理想物系的相图以及汽相为理想气 体，液相为非理想溶液的汽液平衡计算。 非理想溶液实际溶液与理想溶液的偏差采用溶液系数来描述，活度系数定义为： x:fx ā，为实际溶液的活度：了为i组分在液相中的逸度，∫为i组分在纯态时的逸度。对汽相 为理想气体，在达到平衡时： ==p, =p 6西北大学化工原理电子教案 ( 21 2 1 m += ααα ) （9-16） ②内插平均 当温度变化范围内α 变化较高，但<30%时，可取： ( )x α = α + α −α121 （9-17） x α1，α 2 仍为两个温度下的相对挥发度，则给定一系列 ， 可求出一系列α 。代入（9-14）相平衡方程，可求出一系列 ， 则可得 - y y x 图。 相对挥发度α 愈大，同一液相组成对应的平衡汽相浓度 愈大。所以α 的大小可作为蒸馏分离某个物系难易程度的标 准。α 愈大，蒸馏分离越容易。 9.2.2 非理想物系的汽液平衡 上面讨论了理想物系的汽液平衡，它对物性比较相近的物系近似准确。比如苯-甲苯， 甲醇-乙醇等物系。但在实际蒸馏物系中，绝大部分是非理想物系。溶液的非理想主要来源 于异种分子之间的不同作用力，其宏观表现在与拉乌尔定律的偏差。 汽液相平衡的非理想物系问题是非常复杂的。它可能是：汽相非理想溶液-液相非理想 溶液；液相非理想溶液-汽相理想溶液；汽相理想溶液-液相非理想溶液等。这些物系的相平 衡问题将在化工热力学中逐一讨论，此处仅定性讨论非理想物系的相图以及汽相为理想气 体，液相为非理想溶液的汽液平衡计算。 非理想溶液 实际溶液与理想溶液的偏差采用溶液系数来描述，活度系数定义为： i L i L i i i i xf f x a ) ) γ == L i f ) ai ) 为实际溶液的活度； 为 i 组分在液相中的逸度， 为 i 组分在纯态时的逸度。对汽相 为理想气体，在达到平衡时： L i f i V i L i == pff) ) o i L i = pf 6