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解法二:该反应为定温定容下的气相反应各组分气的分压与其物质的成正比,分压的变化量与 化学计量式各相应物种计数成正比,因此,可以比较简单的计各物质的平衡分压。反应开始时各物 种的分压为: P0(NO)=(MORr_1500m01×8314J.mol-1.K-1×503K=418kPa 150L P(C2)=n0(Cl2)P(MO)_1.000×418 kPa=279 kPa NO 1500 2.500×418 po (NOCD) KPa=697kPa 平衡时p(NOCD)=m(MCDP(MOC)_3:060y51Pa=853kPa n,(NOCD) 2.500 则平衡时NOCl分压增加了(853-697)KPa=156kPa 2no(g)+Cl(g)+2NOCl(g) 3.光气(又碳酰氯)合成反应为:CO(g)+Cl2(g)÷COCl2(g),100°C下该反应的 ke=1.50×103。若反应开始时在1.00L容器中,no(CO)=00350mol,n(Cl2)=0.0270mol, no(COCl2)=00100mol。通过计算反应熵判断反应方向,并计算各物种开始时的分压 解:该反应为气相反应,应先计算各物种开始时分压。 (CO)= n(CO)RT0.0350mol×8.314J·mol.K-×373K -=1085kPa 1.00L 同理,po(Ch)=83.7kPa,po(COCh)=310kPa Po(NOC12)/pP 310/100 0.341 [pa(CO/P[P(Cl2)p](108.5/100)(837/100 J〈K°反应正向进行 该反应的很大反应向右进行的趋势非常大,平衡时产物的分压将比反应物的分压大许多,因此, 处理这类平衡组成问题有一种比较简便的方法。即根据平衡状态的到达与途径无关,先假设某一反 应物完全消耗掉,再使反应向左进行,确立各物质量的关系进而解出各物质的平衡组成。 Co(g) Ch(g). COCh(g) 开始po/kPa 08.5 31.0 设C完全转化时p/KPa108.5-83.7 31.0+83.7 平衡p/kPa 24.8 114.7-X解法二: 该反应为定温定容下的气相反应各组分气的分压与其物质的成正比,分压的变化量与 化学计量式各相应物种计数成正比,因此,可以比较简单的计各物质的平衡分压。反应开始时各物 种的分压为: p0(NO)= V  n (NO)RT  0 = L  mol J  mol  K K 15 .0  1 .500  8 .314  503  1 1 ¥ × × ¥ - - =418 kPa  p0(Cl2)=  ( ) ( ) ( ) 0 0 2 0 n  NO  n Cl  p  NO  =  1. 500 1. 000¥ 418 kPa =279 kPa  p0(NOCl) KPa 697kPa 1. 500 2. 500 418 = ¥ 平衡时 p(NOCl)= = ( ) ( ) ( ) 0 0 n  NOCl  n  NOCl  p  NOCl  KPa 853kPa 2. 500 3. 060 697 = ¥ 则平衡时 NOCl 分压增加了(853-697)KPa=156 kPa  2NO(g)+Cl2(g)→ 2NOCl(g) 3. 光气(又碳酰氯)合成反应为:CO(g)+Cl2(g)⇌COCl2(g),100°C 下该反应的 K =1.50×10 8。若反应开始时在 1.00L 容器中,n0(CO)=0.0350mol,n0(Cl2)=0.0270mol, n0(COCl2)=0.0100mol。通过计算反应熵判断反应方向,并计算各物种开始时的分压。 解:该反应为气相反应,应先计算各物种开始时分压。 p0(CO)= V  n (CO)RT  0 = kPa  L  mol J  mol  K K 108 .5  1 .00  0 .0350  8 .314  373  1 1 = ¥ × × ¥ - - 同理,p0(Cl2)=83.7 kPa,p0(COCl2)=31.0 kPa J=  0 2 0 0 2 ( )/  31.0 /100  0.341  [ ( )/ ][ ( )/ ] (108.5/100)(83.7 /100) p NOCl p  p CO p p Cl p = = J〈 K  反应正向进行 ●该反应的 很大反应向右进行的趋势非常大,平衡时产物的分压将比反应物的分压大许多,因此, 处理这类平衡组成问题有一种比较简便的方法。即根据平衡状态的到达与途径无关,先假设某一反 应物完全消耗掉,再使反应向左进行,确立各物质量的关系进而解出各物质的平衡组成。 CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g) 开始 p0/ kPa  108.5  83.7  31.0  设 Cl2 完全转化时 p/KPa  108.5­83.7  0  31.0+83.7  平衡 p/ kPa  24.8+x x 114.7­x
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