CH3C-CH3+H-CH2-C-CH, MOH, CHs O CH3-C-CH2CCH3 OH 如果采用特殊装置,将产物不断由平衡体系中移去,则可使酮大部分转化为β一羟基 4.氧化-还原反应 (1)氧化反应醛羰基碳上连有氢原子,所以醛很容易被氧化为相应的羧酸,甚至空气 中的氧都可将醛氧化。酮一般不被氧化,在强氧化剂作用下,则碳碳键断裂生成小分子的羧 酸,无制备意义。只有环酮的氧化常用来制备二元羧酸, 若使用弱氧化剂,则醛能被氧化而酮不被氧化,这是实验室区别醛、酮的方法。常用的 氧化剂有下列几种 ①托伦( Tollens)试剂硝酸银的氨溶液。将醛和托伦试剂共热,醛被氧化为羧酸 银离子被还原为金属银附着在试管壁上形成明亮的银镜,所以这个反应又称为银镜反应。 RCHo+2Ag(NH3n+2OH RCOO NHA 2AgY +H20+3NH3 要想得到银镜,试管壁必须干净,否则出现黑色悬浮的金属银 托伦试剂既可氧化脂肪醛,又可氧化芳香醛。在同样的条件下酮不发生反应。 ②.斐林( Fehling)试剂由A、B两种溶液组成,A为硫酸铜溶液,B为酒石酸钾钠和氢 氧化钠溶液,使用时等量混合组成斐林试剂。其中酒石酸钾钠的作用是使铜离子形成配合物 而不致在碱性溶液中生成氢氧化铜沉淀 脂肪醛与斐林试剂反应,生成氧化亚铜砖红色沉淀 RCHO+CU RCOO + CuOy 甲醛可使斐林试剂中的Cu2还原成单质的铜。其它脂肪醛可使斐林试剂中的Cu还原成 Cu2O沉淀。酮及芳香醛不与斐林试剂反应 ③.本尼地( Benedict)试剂由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的混合液。该试剂稳定, 可以事先配制存放 本尼地试剂应用范围基本上与斐林试剂相同,但甲醛不能还原本尼地试剂。起氧化作用 的是二价铜离子 上述三种弱氧化剂只氧化醛基,不氧化双键,所以不饱和醛可被氧化为不饱和酸。例如 Cu AOH 6+ CHrCH=CHcOo CH3-CH= CHCHO g(NH3)」 KMnO4H CH, COOH+CO,4+ H2O (2)还原反应醛、酮可以发生还原反应,在不同的条件下,还原的产物不同。 ①羰基还原为羟基用催化氢化的方法,醛、酮可分别被还原为伯醇或仲醇,常用的 催化剂是镍、钯、铂。 RCHO H RCHOH C=0+HCH3 C O CH3 + H CH2 C O CH3 稀OH - CH3 C OH CH3 CH2C O CH3 1% 如果采用特殊装置，将产物不断由平衡体系中移去，则可使酮大部分转化为β－羟基 酮。 4．氧化-还原反应 （1）氧化反应 醛羰基碳上连有氢原子，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸，甚至空气 中的氧都可将醛氧化。酮一般不被氧化，在强氧化剂作用下，则碳碳键断裂生成小分子的羧 酸，无制备意义。只有环酮的氧化常用来制备二元羧酸， 若使用弱氧化剂，则醛能被氧化而酮不被氧化，这是实验室区别醛、酮的方法。常用的 氧化剂有下列几种： ①托伦（Tollens）试剂 硝酸银的氨溶液。将醛和托伦试剂共热，醛被氧化为羧酸， 银离子被还原为金属银附着在试管壁上形成明亮的银镜，所以这个反应又称为银镜反应。 RCHO+2Ag(NH3 )2 +2OH RCOO NH4 + 2Ag +H2O+3NH3 要想得到银镜，试管壁必须干净，否则出现黑色悬浮的金属银。 托伦试剂既可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛。在同样的条件下酮不发生反应。 ②.斐林(Fehling)试剂 由 A、B 两种溶液组成，A 为硫酸铜溶液，B 为酒石酸钾钠和氢 氧化钠溶液，使用时等量混合组成斐林试剂。其中酒石酸钾钠的作用是使铜离子形成配合物 而不致在碱性溶液中生成氢氧化铜沉淀。 脂肪醛与斐林试剂反应，生成氧化亚铜砖红色沉淀。 RCHO+Cu 2 OH RCOO + Cu2O 甲醛可使斐林试剂中的 Cu2+还原成单质的铜。其它脂肪醛可使斐林试剂中的 Cu2+还原成 Cu2O 沉淀。酮及芳香醛不与斐林试剂反应。 ③.本尼地(Benedict)试剂 由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的混合液。该试剂稳定， 可以事先配制存放。 本尼地试剂应用范围基本上与斐林试剂相同，但甲醛不能还原本尼地试剂。起氧化作用 的是二价铜离子。 上述三种弱氧化剂只氧化醛基，不氧化双键，所以不饱和醛可被氧化为不饱和酸。例如： （2）还原反应 醛、酮可以发生还原反应，在不同的条件下，还原的产物不同。 ① 羰基还原为羟基 用催化氢化的方法，醛、酮可分别被还原为伯醇或仲醇，常用的 催化剂是镍、钯、铂。 CH3 CH CHCHO Cu 2+ /OH - 或 CH3 CH CHCOO KMnO4/H CH3COOH + CO2 + H2O Ag(NH3 )2 R O C RCHO + Ni R C R1 + Ni R1 HOH H2 RCH2OH H2