CH +m… 因为有卤仿生成,故称为卤仿反应,当卤素是碘时,称为碘仿反应。碘仿(CH3)是黄 色沉淀,利用碘仿反应可鉴别乙醛和甲基酮。 αC上有甲基的仲醇也能被碘的氢氧化钠(NaoI)溶液氧化为相应羰基化合物: CH3CH—R NaoI CH3-C—R H(H) O(H) 所以利用碘仿反应,不仅可鉴别CH3-C—R(H类羰基化合物,还可鉴别CHHR)类 的醇 (2)羟醛缩合反应在稀碱催化下,含α-H的醛发生分子间的加成反应,生成β-羟 基醛,这类反应称为羟醛缩合( aldol condensation)反应。例如: CH3-CH+HCH=C-H CH3 CH2CHO O 稀OH O B-羟基醛在加热下很容易脱水生成a,β-不饱和醛 CHCH— CHCHO CHCH- CHCHO+ H,o 反应起始于碱夺取醛的αH形成碳负离子: OH+HCH2—CHO 上CH2—CHO+H2O 碳负离子作为亲核试剂进攻另一分子醛的羰基碳原子,发生亲核加成反应生成β一羟基醛: H+ CH,-CHO =CH3CH-CH2CHO CHiCH-CHCHO +H,O F CH3CH-CHCHO +OH OH 关于羟醛缩合反应的几点说明 ①不含α-H的醛,如甲醛、苯甲醛、2,2-二甲基丙醛等不发生羟醛缩合反应。 ②如果使用两种不同的含有α-H的醛,则可得到四种羟醛缩合产物的混合物,不易 分离,无制备意义 ③如果一个含aH的醛和另一个不含a-H的醛反应,则可得到收率好的单一产物。 例如: 稀NaOH △ CHCHCHO CH= CHO CH3 CH2 CHO H2O ④两分子酮进行缩合时,由于电子效应和空间效应的影响,在同样的条件下,只能得 到少量缩合产物。例如:因为有卤仿生成，故称为卤仿反应，当卤素是碘时，称为碘仿反应。碘仿（CHI3）是黄 色沉淀，利用碘仿反应可鉴别乙醛和甲基酮。 α-C 上有甲基的仲醇也能被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化为相应羰基化合物： (H) C R O CH3 NaOI (H) CH R OH CH3 所以利用碘仿反应，不仅可鉴别 类羰基化合物，还可鉴别 (H) 类 的醇。 （2）羟醛缩合反应 在稀碱催化下，含α- H 的醛发生分子间的加成反应，生成 β-羟 基醛，这类反应称为羟醛缩合(aldol condensation)反应。例如： CH3 CH O + HCH2 C H O 稀OH CH3CH OH CH2CHO β-羟基醛在加热下很容易脱水生成α，β-不饱和醛： 反应起始于碱夺取醛的α-H 形成碳负离子： 碳负离子作为亲核试剂进攻另一分子醛的羰基碳原子，发生亲核加成反应生成β-羟基醛： 关于羟醛缩合反应的几点说明： ① 不含α-H 的醛，如甲醛、苯甲醛、2,2-二甲基丙醛等不发生羟醛缩合反应。 ② 如果使用两种不同的含有α-H 的醛，则可得到四种羟醛缩合产物的混合物，不易 分离，无制备意义。 ③ 如果一个含α-H 的醛和另一个不含α-H 的醛反应，则可得到收率好的单一产物。 例如： ④ 两分子酮进行缩合时，由于电子效应和空间效应的影响，在同样的条件下，只能得 到少量缩合产物。例如： CH3 C O C X X X NaOH CH3C O O + CHX3 H2O OH CH3CH R CH3 CH3CH CH + CH CHO OH CH H CHO H2O δ + δ- -H2O 稀NaOH CH3 CHCHCHO + CH3CH2CHO CHO OH CH3 CH CCHO H2O OH + H CH2 CHO CH2 CHO+ CH3CH CH2CHO O CH3CH CH2CHO + H2O OH + OH CH3 O C + CH2 CHO CH3CH CH2CHO O H CH3 C O R(H)