上,形成所谓的烯醇式异构体,但平衡主要偏向酮式一边。例如: O OH CH3 CH3-C=CH 酮式(99.9%) 烯醇式(0.1%) 简单醛、酮中烯醇式含量虽然很少,但在很多情况下,醛、酮都是以烯醇式参与反应。 当烯醇式与试剂作用时,平衡右移,酮式不断转变为烯醇式,直至酮式作用完为止, 碱可以夺取αH产生碳负离子,继而形成烯醇负离子: B:+HCH,_C-CH HB+CH2C—CH3 c盒-cH3 CH2=C—CH3 烯醇负离子中存在ρπ共轭效应,负电荷得到分散,因而烯醇负离子比较稳定。醛、 酮有许多反应是通过碳负离子进行的。 酸也可以促进羰基化合物的烯醇化。这是由于H与氧结合后更增加了羰基的诱导效应, 从而使a-氢容易离解 O OH OH CH3-C-CH2 Hr chs H CH3--C=CH2+ H (1)卤代及碘仿反应醛、酮分子中的aH原子在酸性或中性条件下容易被卤素取代, 生成α-卤代醛或a-卤代酮。例如 Ay8-CHa+Br2 z-y CH2 Br +HBr a-卤代酮是一类催泪性很强的化合物 反应是通过烯醇式进行的。和简单烯一样,烯醇是依靠它们的π电子具有亲核性来反 应的,但是烯醇比简单烯活泼得多,因为在反应中,羟基作为一个电子给予体参与反应 H CH2 CH Br +HBr 酸催化可控制反应在一卤代阶段。由于引入卤原子的吸电子效应,使羰基氧原子上的电 子云密度降低,再质子化形成烯醇要比未卤代时困难。 卤代反应也可被碱催化,碱催化的卤代反应很难停留在一卤代阶段。如果aC为甲基, 例如乙醛或甲基酮(CHO—),则三个氢都可被卤素取代。这是由于a-H被卤素取代后,卤 原子的吸电子诱导效应使还没有取代的a-氢更活泼,更容易被取代。例如: CHr-C-CH3+X2 NaOH- CHr-C-CX3 生成的1,1,1一三卤代丙酮由于羰基氧和三个卤原子的吸电子作用,使碳-碳键不牢固, 在碱的作用下会发生断裂,生成卤仿和相应的羧酸盐。例如:上，形成所谓的烯醇式异构体，但平衡主要偏向酮式一边。例如： 简单醛、酮中烯醇式含量虽然很少，但在很多情况下，醛、酮都是以烯醇式参与反应。 当烯醇式与试剂作用时，平衡右移，酮式不断转变为烯醇式，直至酮式作用完为止。 碱可以夺取α-H 产生碳负离子，继而形成烯醇负离子： 烯醇负离子中存在 p-π共轭效应，负电荷得到分散，因而烯醇负离子比较稳定。醛、 酮有许多反应是通过碳负离子进行的。 酸也可以促进羰基化合物的烯醇化。这是由于 H +与氧结合后更增加了羰基的诱导效应， 从而使α-氢容易离解。 （1）卤代及碘仿反应 醛、酮分子中的α-H 原子在酸性或中性条件下容易被卤素取代， 生成α-卤代醛或α-卤代酮。例如： α-卤代酮是一类催泪性很强的化合物。 反应是通过烯醇式进行的。和简单烯一样，烯醇是依靠它们的 π 电子具有亲核性来反 应的，但是烯醇比简单烯活泼得多，因为在反应中，羟基作为一个电子给予体参与反应。 酸催化可控制反应在一卤代阶段。由于引入卤原子的吸电子效应，使羰基氧原子上的电 子云密度降低，再质子化形成烯醇要比未卤代时困难。 卤代反应也可被碱催化，碱催化的卤代反应很难停留在一卤代阶段。如果α-C 为甲基， 例如乙醛或甲基酮（CH3CO—），则三个氢都可被卤素取代。这是由于α-H 被卤素取代后，卤 原子的吸电子诱导效应使还没有取代的α-氢更活泼，更容易被取代。例如： CH3 C O CH3 + X2 NaOH CH3 C O CX3 生成的 1,1,1－三卤代丙酮由于羰基氧和三个卤原子的吸电子作用，使碳-碳键不牢固， 在碱的作用下会发生断裂，生成卤仿和相应的羧酸盐。例如： C O CH3 C O + Br2 CH2Br 乙醚 微量AlCl3 +HBr C Br +HBr O CH2 Br Br C CH2 O H C CH3 O B + H CH2 C O CH3 HB + CH2 C O CH3 CH2 C O CH3 CH2 C O CH3 CH3 C O CH3 H + CH3 C O CH2 H H CH3 C OH CH2 + H + CH3 C CH3 O CH3 C OH CH2 酮式（99.9％） 烯醇式（0.1％）