常用的氨的衍生物有: NHNH2 NHNH NH,OH NH2NH2 H,N-C-NHNH 羟胺 苯肼2,4-二硝基苯肼 氨基脲 它们与羰基化合物进行加成-消除反应的产物如下: HN--R(Ar) CEN-R 希夫( Schiff)碱 HNOH C=N--OH 肟 C=NNH2 C+O十 N一NH一 C=NNH 苯腙 2,4-二硝基苯腙 2 一NHC-NH C=NNHC—NH2 缩氨脲 羰基化合物与羟胺、苯肼、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成-消除产物大多是黄色晶体 有固定的熔点,收率高,易于提纯,在稀酸的作用下能水解为原来的醛、酮。这些性质可用 来分离、提纯、鉴别羰基化合物。上述试剂也被称为羰基试剂,其中2,4一二硝基苯肼与 醛、酮反应所得到的黄色晶体具有不同的熔点,常把它作为鉴定醛、酮的灵敏试剂。 该反应一般在酸催化下进行,羰基氧与质子结合,可以提高羰基的活性: C-O H C=OH 但反应的酸性不能太强,因为在强酸下,氨的衍生物能与质子结合形成盐,这将丧失它们的 亲核性: 所以反应一般控制在弱酸性溶液(醋酸)中进行。 3.a-H的反应 醛、酮分子中,与羰基直接相连的碳原子上的氢原子称为aH原子。由于羰基的π电 子云与α-碳氢键之间的σ电子云相互交叠产生σ-π超共轭效应,削弱了α-碳氢键,使a H更加活泼,酸性有所增强。例如乙烷中C一H键的pKa约为40,而丙酮或乙醛中C一H键 的pKa约为19-20。因此醛、酮分子中的aH表现出特别的活性。 对于脂肪醛、酮来说,α-H的活性主要表现在以H的形式离解出来,并转移到羰基氧常用的氨的衍生物有： 它们与羰基化合物进行加成-消除反应的产物如下： 羰基化合物与羟胺、苯肼、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成-消除产物大多是黄色晶体， 有固定的熔点，收率高，易于提纯，在稀酸的作用下能水解为原来的醛、酮。这些性质可用 来分离、提纯、鉴别羰基化合物。上述试剂也被称为羰基试剂，其中 2，4—二硝基苯肼与 醛、酮反应所得到的黄色晶体具有不同的熔点，常把它作为鉴定醛、酮的灵敏试剂。 该反应一般在酸催化下进行，羰基氧与质子结合，可以提高羰基的活性： 但反应的酸性不能太强，因为在强酸下，氨的衍生物能与质子结合形成盐，这将丧失它们的 亲核性： 所以反应一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中进行。 3．α-H 的反应 醛、酮分子中，与羰基直接相连的碳原子上的氢原子称为α-H 原子。由于羰基的π电 子云与α-碳氢键之间的σ电子云相互交叠产生σ-π超共轭效应，削弱了α-碳氢键，使α -H 更加活泼，酸性有所增强。例如乙烷中 C－H 键的 pKa 约为 40，而丙酮或乙醛中 C－H 键 的 pKa 约为 19-20。因此醛、酮分子中的α-H 表现出特别的活性。 对于脂肪醛、酮来说，α-H 的活性主要表现在以 H +的形式离解出来，并转移到羰基氧 NHNH2 羟胺 NH2OH NH2NH2 肼 苯肼 NH N N NH2 O2 O2 2,4-二硝基苯肼 H2N C O NHNH2 氨基脲 + C O + H + C OH + H3N Y H2N Y H + +