·96· 北京科技大学学报 1999年第1期 定最大吸光值，且均有明显增敏作用 3包头铁矿及其渣中钙的测定 2.4有机试剂对干扰的抑制作用 进一步实验了喷雾液中分别存在2.5%Tri- 31样品的分解 tonX-100,1.5×10-2mol/L抗坏血酸和2.5×10-3 根据样品的组成和酸的影响，分别实验了各 mol/L CTMAB时，1I种常见阴阳离子的允许存 种二元和三元混酸对样品的溶解，选择溶解速度 在量，结果见表2.比较相应数据可见，3种增敏体 快、重现性好且对测定无影响的分解方法如下， 系的抗干扰能力不同，除Nb(V)和PO}外，多数 矿样：称取200目的原矿或精矿0.0500g于 离子的允许存在量均有所增加，某些离子的允许 50mL聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加5 存在量明显增大.CTMAB存在时SO2-的允许存 mL水、8mL硝酸、6mL氢氟酸，加热至近全溶， 在量增加约14倍；Triton X-100对稀土元素和 再加2L硫酸，继续加热至冒硫酸烟，残余溶液 SiO?的抗干扰能力有所提高，但允许存在量仍 约0.5mL.冷却，用水转移至50mL钢铁容量瓶 较低；仅抗坏血酸使F(Ⅲ)的允许存在量增大约1 中，用水定容，待测定，同时配制样品空白溶液 倍，接近Fe(Ⅱ)允许存在量，同时AI3+,Cr(Ⅲ)、 渣样：同上称取渣样，用15mL混合酸（硝 PO?的允许存在量也最高，且Mg2+,Nb3+和 酸：盐酸：氢氟酸；水=5：4：2：4)加热近溶，加1mL SO*的允许存在量也较高，即抗坏血酸的抗干 磷酸，继续加热至全溶，再加2mL硫酸，加热至 扰能力通用性最好， 冒烟完，残余液同矿样处理. 2.5铌的千扰及其消除 32工作曲线的绘制 包头铁精矿及其冶炼渣中含铌量高达x%以 原矿：于若干10mL比色管中，各加人同样品 上，且渣样分解时需引入磷酸，均对钙的测定有 液体积的样品空白溶液，分别加人0（调零用）， 严重干扰，单独使用抗坏血酸不能加以消除。其 10,20μg,…钙标准液，加人抗坏血酸(0.15 中PO*的干扰可用适量La+加以抑制，在标准 mol/mL)1mL、10mLLa3+再加(1：9)盐酸1mL, 系列中加人同样量La+,以消除La+的影响. 用水定容.在所选测定条件下测钙的吸光度，并 喷雾液中存在1.5×10-2mo/L抗坏血酸和 绘制工作曲线（标尺放大1.5倍）. lmg/LLa3+时，钙的吸光度随Nb(V)浓度的增加 精矿：标准系列中分别加入40μgNb(V),其 而降低，当Nb(V)浓度超过4μgmL后，出现稳定 他同原矿. 值（相对吸光度约为0.7）.本文利用该联合抑制 渣样：于若干聚四氟乙烯坩埚中分别加入0( 体系的此特点，在标准系列中加人4μgmL的 配制调零喷雾液)，0.5,1.0,1.5mgCa标准，同渣 Nb(V),而样品喷雾液中控制Nb(V)的浓度在 样分解方法配制标准系列溶液各50.00mL.各分 4μgmL左右，可有效地消除Nb(V)的干扰；此 取1.00mL于10mL比色管中，同精矿方法配制 时灵敏度虽损失30%，但对含量为x%以上的钙 标准系列的喷雾液，其他同原矿， 的测定有益而无害：样品中其它共存组分均不干 3.3样品分析 扰测定， 分取适量样品溶液于10mL比色管中，同标 2.6工作曲线和灵敏度 准系列配制样品喷雾液，以样品空白溶液的试剂 抗坏血酸及混合干扰抑制剂体系的工作曲线 空白调零，测钙的吸光度，并在相应工作曲线上 和特征浓度见表3.由表3可见Ca的体积分数在 查得含量，结果见表4.加标回收率为96%~ 0~7μgmL范围内，均有良好的线性关系，抗坏 105%,平行测定3~5次的相对标准偏差不超过 血酸的存在使灵敏度提高，线性关系得到改善， 4%,满足分析要求. 表3工作曲线和特征浓度 体系 回归方程 线性范围μgmL 相关系数 特征浓度μgmL Ca2+ A=0.0287c-0.0027 0~7 0.9970 0.146 Ca2++VC A-0.0597c-0.0233 0~7 0.9984 0.064 Ca++VC+La+ A=0.0734c-0.0163 0~7 0.9982 0.053 Ca2++VC+La3+Nb(y)A-0.0572c+0.0121 0-7 0.9983 0.073 注：VC为抗坏血酸北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 定最大吸光值 ， 且 均有 明显增敏作用 有机试剂对干扰 的抑制作用 进 一 步 实 验 了 喷 雾 液 中分 别 存 在 一 ， 一 比 抗 坏血 酸和 一 。 比 时 ， 种 常 见 阴 阳 离子 的允 许存 在量 ， 结果 见表 比较相 应数据 可 见 ， 种增 敏 体 系 的抗 干扰能力不 同 ， 除 和 代 一 外 ， 多数 离 子 的允许存在 量 均 有 所 增 加 ， 某 些 离 子 的允许 存在 量 明显增 大 存在 时 一 的允许存 在 量 增 加 约 倍 一 对 稀 土 元 素 和 一 的抗 干 扰 能 力 有 所 提 高 ， 但 允 许存 在 量 仍 较低 仅抗坏血酸使 的允许存在量 增大约 倍 ， 接 近 允 许 存 在 量 ， 同 时 ， ， 、 的 允 许 存 在 量 也 最 高 ， 且 ，十 ， ，十 和 十 的 允 许存 在 量 也 较 高 ， 即抗 坏 血 酸 的抗 干 扰能力通 用性 最好 妮的干扰及其消除 包头 铁精矿及 其 冶炼渣 中含妮 量 高达 工 以 上 ， 且 渣 样 分 解 时 需 引 人 磷 酸 ， 均 对钙 的 测 定 有 严 重 干 扰 ， 单 独使用 抗 坏 血 酸 不 能加 以 消 除 其 中 十 的 干 扰 可 用 适 量 ， 加 以 抑 制 ， 在 标 准 系列 中加 人 同样量 ，十 ， 以 消除 的影 响 喷 雾 液 中存 在 ’ 比 抗 坏 血 酸 和 几 ， 时 ， 钙 的吸光度 随 浓 度 的增 加 而 降低 ， 当 浓 度 超 过 协留 后 ， 出现稳定 值 相 对 吸 光 度 约 为 本 文 利 用 该 联 合 抑 制 体 系 的 此 特 点 ， 在 标 准 系 列 中 加 人 林 的 ， 而 样 品 喷 雾 液 中 控 制 的 浓 度 在 “ 左 右 ， 可 有 效 地 消 除 的 干 扰 此 时灵 敏 度 虽 损失 ， 但 对含 量 为 以 上 的钙 的测 定 有 益 而 无 害 样 品 中其 它 共 存 组 分 均 不 干 扰测定 工作 曲线和灵敏度 抗 坏 血 酸 及 混 合 干 扰抑 制 剂体 系 的工 作 曲线 和特征浓度见 表 由表 可见 的体积分数 在 一 “ 范 围 内 ， 均 有 良好 的 线性 关 系 ， 抗 坏 血酸 的存在使灵敏 度提 高 ， 线性 关系得 到 改善 包头铁矿及其渣 中钙的测定 样 品的分解 根 据样 品 的组 成 和 酸 的影 响 ， 分别 实验 了各 种二 元 和 三 元混 酸 对样 品 的溶解 ， 选 择溶解速度 快 、 重 现 性 好 且 对测 定 无 影 响 的分解 方 法 如下 矿 样 称取 目的 原矿 或精矿 于 聚 四 氟 乙 烯 增 涡 中 ， 用 少 量 水 润 湿 ， 加 水 、 硝 酸 、 氢 氟 酸 ， 加 热 至 近全 溶 ， 再 加 硫 酸 ， 继 续加 热 至 冒硫酸烟 ， 残余溶液 约 冷 却 ， 用 水 转 移 至 钢 铁 容量 瓶 中 ， 用水定容 ， 待测 定 同时配制样 品空 白溶液 渣 样 同上 称 取 渣 样 ， 用 混 合 酸 硝 酸 盐 酸 氢 氟 酸 水 加 热 近溶 ， 加 磷 酸 ， 继 续 加 热 至 全 溶 ， 再 加 硫 酸 ， 加 热至 冒烟 完 ， 残余液 同矿样处理 工作 曲线的绘制 原矿 于 若干 比色管 中 ， 各加人 同样 品 液 体 积 的 样 品 空 白 溶 液 ， 分 别 加 人 调 零 用 ， ， 卜 ， 一 钙 标 准 液 ， 加 人 抗 坏 血 酸 、 一 ，十 再 加 盐 酸 ， 用 水 定 容 在 所 选 测 定 条 件 下 测 钙 的 吸 光 度 ， 并 绘 制工作 曲线 标尺 放大 倍 精 矿 标 准 系列 中分 别 加 人 卜 ， 其 他 同原 矿 渣样 于 若 干聚 四 氟 乙 烯 增祸 中分别加人 。 配 制 调 零 喷 雾 液 ， ， ， 标 准 ， 同渣 样 分 解 方 法 配 制 标 准 系列 溶液各 各分 取 于 比色 管 中 ， 同精 矿 方 法 配 制 标 准系列 的喷雾液 ， 其他 同原矿 样品分析 分 取 适量 样 品溶液于 比色管 中 ， 同标 准 系列 配 制样 品喷雾液 ， 以样 品空 白溶液 的试剂 空 白调 零 ， 测 钙 的 吸 光 度 ， 并 在 相 应 工 作 曲线上 查 得 含 量 ， 结 果 见 表 加 标 回 收 率 为 ， 平行 测 定 一 次 的相 对标 准偏 差 不 超 过 ， 满足分析要求 裹 工作曲线和特征浓度 体系 回归方程 线性范围 卜岁山工 相 关系数 特征浓度 林留 一 一 一 一 。 一 兰注 为抗坏血 酸