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[已知0s2/)=0.792Y,Ksp(HigS0)=6.76×10- 解:E=EHg7Heg+0591gKsp(HgS0,)=0.792+n05911g6.7610-7-0.61V 2 1812.将14820g固态纯的碱金属氢化物样品溶于水后,加过量ANO,进行沉淀。将所得沉淀 经过滤、干燥称共质量为2.8490g,求该氯化物中氯的含量是 少?写出该氯化物的化学 解:设该氯化物为YC,依题意有 YCI- AgCl Mw+35.5 143.5 1.4820 2.8490 即M+35.5L 143.5 4820 2.8490 M,=39YC1即KC☑%=47.54% 1813往0.01 mol *dm-3ZnN0溶液中渐入HS至饱和,当溶液H≥1时,就可析出ZnS沉淀 但若往含10mol·dm-3CN离子的0.01mol·dm-Zn(NOh溶液中通入s饱和时,则 需在PH≥9条件下,才可析出ZS沉淀。试计算Zn(CN,2-的不稳定常数。(注意,计算中 并不需要未给出的共它数据。) 解:两种情况下反应Zn2+HS一ZnS↓+2r的平衡常数K为 k=阀 向两种溶液分别通入S至饱和,两次的平衡常数相等,但在第二种情况下,由于生成 Zn(CN2-,Zm2*的浓度仅为: 012 10-9月 10.II HS][Zn HS] 即Zm2=10-8 又Zn2++4CN-=ZnCN2 起始0.01 0 平衡10-181-0.01×40.01 18.14(1)为什么C不稳定、易歧化,而Hg:2则较稳定。试用电极电势的数据和化学平衡的观点 加以阐述: (2)在什么情况下可使Cu2转化为Cu,试各举一例: (3)在什么情况下可使Hg山)转化为Hg):Hg)转化为Hg(山),试各举三个反应方 程式说明。 解:由电极电势可知 (l)明/VC20.158Cu0.522Cu P喔说明Cu易歧化为Cu和Cu2且趋势较大[已知φ (Hg 2 2+ / Hg)=0.792V, Ksp(Hg2SO4)=6.76×10-7] 解:E=E y Hg 2 2+ / Hg + lg Ksp(Hg2SO4)=0.792+ lg6.76×10-7=0.61V 18.12.将 1.4820g 固态纯的碱金属氯化物样品溶于水后,加过量 AgNO3进行沉淀。将所得沉淀 经过滤、干燥称其质量为 2.8490g,求该氯化物中氯的含量是多少?写出该氯化物的化学 式。 解:设该氯化物为 YCI,依题意有: YCI  — AgCl My+35.5  143.5  1.4820  2.8490  即 = MY=39  YCI  即 KCl Cl%=47.54% 18.13 往 0.01 mol·dm -3Zn(NO3)2 溶液中通入 H2S 至饱和, 当溶液 pH≥l 时, 就可析出 ZnS 沉淀, 但若往含 1.0 mol·dm -3 CN- 离子的 0.01 mol·dm -3Zn(NO3)2 溶液中通入 H2S 饱和时,则 需在 PH≥9 条件下,才可析出 ZnS 沉淀。试计算 Zn(CN)4 2- 的不稳定常数。(注意,计算中 并不需要未给出的其它数据。)  解:两种情况下反应 Zn 2+ +H2S=== ZnS ↓+2H+  的平衡常数 K 为 K= 向两种溶液分别通入 H2S 至饱和,两次的平衡常数相等,但在第二种情况下,由于生成了 Zn(CN)4 2- ,Zn 2+ 的浓度仅为: = 即[Zn 2+ ]=10-8 又 ∵ Zn 2+  + 4CN- === Zn(CN)4 2- 起始 0.01  l 0 平衡 10-18 1-0.01×4  0.01  =0.96  ∴K 不稳 = = =8.5×10-17 18.14 (1)为什么 Cu + 不稳定、易歧化,而 Hg2 2+ 则较稳定。试用电极电势的数据和化学平衡的观点 加以阐述: (2)在什么情况下可使 Cu 2+ 转化为 Cu + ,试各举一例; (3)在什么情况下可使 Hg(II)转化为 Hg(I):Hg(I)转化为 Hg(II),试各举三个反应方 程式说明。 解:由电极电势可知 (1) φA /V Cu 2+  0.158 Cu +  0.522 Cu  φ右>φ左 说明 Cu + 易歧化为 Cu 和 Cu 2+ 且趋势较大 0.0591  2  0.0591  2  M+35.51  1.4820  143.5  2.8490  [H + ] 2 [Zn  2+ ][ H2S] 0.1 2 [0.1][ H2S]  (10-9)2 [Zn  2+ ][ H2S]  [Zn  2+ ][ CN- ] 4 [Zn(CN)4 2- ]  10-18×0.96 4 0.01
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