有机反应规则总结 1 Arbuzov 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代 烷： R RO)3P R'X →RO2P=O+RX 亚磷酸三烷基酯 烷基群酸二烷基 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'B肛>RC1。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型 卤化物、-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基 酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应 制得： 3ROH+PC13·(RO)3P 如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)P的烷基相同（即R'=R), 则Arbuzov反应如下： RO)3P RX R-P(OR) X=Br,CI,I 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯RPOR'也能发生该类反 应，例如： R-P(OR)R"X OR' +R'X R R-P-OR' R'X有机反应规则总结 1 Arbuzov 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代 烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型 卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基 酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应 制得： 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R）， 则 Arbuzov 反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反 应，例如：