1.分步滴定M、N两金属离子(KMY>KNY)的酸度控制较单一离子滴定复杂,但酸度选 择的总原则是类似的 2.在滴定M的过程中,N是干扰离子,N+Y=NY的反应为副反应 3.当 忽略N离子对滴定过程的影响,酸度的选择与单一离子滴定相同 4.当am<an,忽略 EDTA的酸效应,此时KMY不受酸度的影响,粗略的认为 axan()(此条件下的最大值ax(m只能为a()时所对应的酸度为最大酸度,最低 酸度同单一离子滴定。 67提高络合滴定选择性的途径 滴定金属离子M时,当共存离子N存在时,要求g(kmm)-g(kn)≥5 如果1g(kc)-1g(Kmc7)<5时,N对M有干扰,要消除N的干扰,必须降低 lg(Kyc),设法使其满足分别滴定判别式 降低g(KmC)的途径有 1.降低N的游离浓度,可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2.通过改变N离子的价态,降低KNy或者使N不与Y络合 3.选择其它络合剂,使△lg(KC)≥5。 671络合掩蔽法 与L形成稳定的络合物NL,这样N会降到很低,可使△lg(KC)≥5,从而N已不 构成干扰 r(4)=1+ =1+ 络合掩蔽法的具体实施方法 1.先加络合掩蔽剂,再用EDTA滴定M 2.先加络合掩蔽剂L,使N生成NL后,用EDTA准确滴定M,再用ⅹ破坏NL,从 NL中将N释放出来,以EDTA再准确滴定N。ⅹ称为解蔽剂 3.先以EDTA直接滴定或返滴定测出M、N的总量,再加络合掩蔽剂L,L与NY络 合,NY+L=NL+Y,释放Y,再以金属离子标准溶液滴定Y,测定N的含量。 些常见的络合掩蔽剂见表6-4 672沉淀掩蔽法 加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂,并在沉淀存在下直接进行络合滴定,这种消除干 扰的方法就是沉淀掩蔽法 在强碱溶液(pH>12)中,用EDIA滴定Ca2时,强碱与Mg2形成MgOH沉淀而不10 1. 分步滴定 M、N 两金属离子（KMY＞KNY）的酸度控制较单一离子滴定复杂，但酸度选 择的总原则是类似的。 2. 在滴定 M 的过程中，N 是干扰离子，N+Y=NY 的反应为副反应 3. 当 Y H Y N ( ) ( ) α α >> ，忽略 N 离子对滴定过程的影响，酸度的选择与单一离子滴定相同。 4. 当 Y H Y N ( ) ( ) α α << ，忽略 EDTA 的酸效应，此时 K´MY 不受酸度的影响，粗略的认为 Y Y N( ) α α≈ （此条件下的最大值 Y H( ) α 只能为 Y N( ) α ）时所对应的酸度为最大酸度，最低 酸度同单一离子滴定。 6.7 提高络合滴定选择性的途径 滴定金属离子 M 时，当共存离子 N 存在时，要求lg lg 5 ( ) ( ) M N sp sp K c K c MY NY − ≥ 。 如果 lg lg 5 ( ) ( ) M N sp sp K c K c MY NY − < 时，N 对 M 有干扰，要消除 N 的干扰，必须降低 lg( ) N sp K c NY ，设法使其满足分别滴定判别式。 降低lg( ) N sp K c NY 的途径有： 1. 降低 N 的游离浓度，可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2. 通过改变 N 离子的价态，降低 KNY 或者使 N 不与 Y 络合 3. 选择其它络合剂，使△lg（KC）≥5。 6.7.1 络合掩蔽法 与 L 形成稳定的络合物 NL，这样[N]会降到很低，可使 △lg（KC）≥5， 从而 N 已不 构成干扰， ( ) [ ] ( ) 1 1 sp N Y N N Y N Y N L c α K N K α = + = + 络合掩蔽法的具体实施方法： 1. 先加络合掩蔽剂，再用 EDTA 滴定 M 2. 先加络合掩蔽剂 L，使 N 生成 NL 后，用 EDTA 准确滴定 M，再用 x 破坏 NL，从 NL 中将 N 释放出来，以 EDTA 再准确滴定 N。x 称为解蔽剂 。 3. 先以 EDTA 直接滴定或返滴定测出 M、N 的总量，再加络合掩蔽剂 L，L 与 NY 络 合，NY+L=NL+Y，释放 Y，再以金属离子标准溶液滴定 Y，测定 N 的含量。 一些常见的络合掩蔽剂见表 6-4. 6.7.2 沉淀掩蔽法 加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂，并在沉淀存在下直接进行络合滴定，这种消除干 扰的方法就是沉淀掩蔽法。 在强碱溶液（pH>12）中，用 EDTA 滴定 Ca 2+时，强碱与 Mg2+形成 Mg(OH)2沉淀而不