lg(epxM)25--Et <|+0.3% 652分别滴定判别式 如果M、N两种金属离子,KM>KM,在化学计量点的分析浓度分别为c}、c 要准确滴定M而不受N干扰的条件是(误差为0.3% l/=0.2) 1g(Ka Kwc)≥5 公式推导思路:根据所给条件,由林邦误差公式求出金属离子M准确滴定的条件为 (cmkm)≥5把金属离子N与Y的反应看成是主反应 M+Y=MY的副反应,将相应的 关系代入准确滴定的条件中即可整理得 66络合滴定中酸度的控制 为什么要控制酸度? 1.络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围 2.滴定剂EDTA存在酸效应 3.金属离子与OH会发生副反应,甚至生成沉淀而影响络合滴定 通常采用酸碱缓冲溶液控制络合滴定的pH值。 661单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1.为什么要控制最高酸度?酸度太高,Y的酸效应太大,条件稳定常数较小,pM突跃小 终点误差大,因此,要控制酸度的上限值 最高酸度为多少? E≈104y 100% KMs的最小值(g)=lgkm-1gan gann)=1gkm-1gKm查表例11 2.为什么要控制最低酸度?大多金属离子,在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成 Mn(OHn沉淀,也会使条件稳定常数降低,因此,络合滴定过程中需控制一个最低酸度。 最低酸度为多少?最低酸度是防止生成沉淀M(OHh沉淀,可由溶度积求得 AM/(OH)n [O门[=KmmD lOH 例17 662分别滴定的酸度控制9 lg 5----Et 0.3% ( ) sp M MY c K′ ≥ ≤ ± 6.5.2 分别滴定判别式 如果 M、N 两种金属离子，KMY＞KNY ，在化学计量点的分析浓度分别为 sp Mc 、 sp N c ， 要准确滴定 M 而不受 N 干扰的条件是（误差为 0.3%；∆pM ′=0.2）： lg lg 5 ( ) ( ) M N sp sp K c K c MY NY − ≥ 公式推导思路：根据所给条件，由林邦误差公式求出金属离子 M 准确滴定的条件为 lg 5 ( ) sp M MY c K′ ≥ ,把金属离子 N 与 Y 的反应看成是主反应 M+Y=MY 的副反应，将相应的 关系代入准确滴定的条件中即可整理得。 6.6 络合滴定中酸度的控制 为什么要控制酸度？ 1. 络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围； 2. 滴定剂 EDTA 存在酸效应； 3. 金属离子与 OH－会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。 通常采用酸碱缓冲溶液控制络合滴定的 pH 值。 6.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1. 为什么要控制最高酸度？酸度太高，Y 的酸效应太大，条件稳定常数较小，pM′突跃小， 终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。 最高酸度为多少？ 10 10 100% pM pM t sp MY M E K c ∆ −∆ ′ ′ − = × ′ K´MY 的最小值( ) min ( ) lg lg lg K K MY MY αY H ′ = − ( ( ) ) max lg lg lg αY H K K MY MY = − ′ 查表 『例 15』 2. 为什么要控制最低酸度？大多金属离子，在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成 Mn(OH)n沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。 最低酸度为多少？最低酸度是防止生成沉淀 M(OH)n 沉淀，可由溶度积求得 [ ] [ ] ( ( )n ) n OH M Ksp M OH ≤ [ ] ( ) [ ] ( )n sp M OH n K OH M ≤ 『例 17』 6.6.2 分别滴定的酸度控制