c.消除方法:加入适当有机溶剂或加热使之溶解 643终点误差 络合滴定终点误差公式与酸碱滴定的类似E= 100% 化学计量点后溶液中Y来源于MY的电离(=M])和过量的滴定剂,因此YlMl 等于过量的滴定剂浓度。由于[Ylep、M!ep通常不直观易得,有必要对上式进行整理 (1)设滴定终点(ep)与化学计量点(sp)的pM值之差为△pM,pY"值之差为△pY ApM=pMl-mM,[Ml=[M/]y,10,同理:[刀]J2=[]10 (2)近似认为m(9y)KM(),MY1Mk的,门 门i,取负对数得:pn-pMn=pm-pnpr=-Ar (3)化学计量点时[M门]=[列 K E [刀10-{M/]10 100% 10-10 100% [M/ln=[M10 DMen -pMs= plso-plen 10×10090 △DM KiCt 例」见教材p193-194 65准确滴定与分别滴定判别式 651准确滴定判别式 要判断某金属离子能否用EDTA准确滴定(终点误差Ets+0.1%),需满足 E 100%≤0.1 指示剂的变色点与计量点完全一致,仍有 可能造成±0205pM单位的不确定性 ApM-0.2, #Cp X m 2106, lg(CpKM)26--Et <|+0. 1% 准确滴定判别式8 c. 消除方法：加入适当有机溶剂或加热使之溶解。 6.4.3 终点误差 络合滴定终点误差公式与酸碱滴定的类似 [ ] [ ] 100% ep ep t sp M Y M E c ′ ′ − = × 化学计量点后溶液中 Y 来源于 MY 的电离（=[M′]）和过量的滴定剂，因此[Y′] ep-[M′] ep 等于过量的滴定剂浓度。由于[Y′]ep、[M′]ep 通常不直观易得，有必要对上式进行整理。 （1）设滴定终点（ep）与化学计量点（sp）的 pM′值之差为∆pM′，pY′值之差为∆pY′ ep sp ∆ = − pM pM pM ′ ′ ′ ，[ ] [ ] 10 pM M M ep sp −∆ ′ ′ ′ = ⋅ ，同理：[ ] [ ] 10 pY ep sp Y Y −∆ ′ ′ ′ = ⋅ （2）近似认为 K′MY（sp）≈K ′MY（ep），[MY]ep≈[MY]sp 则 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] sp ep sp sp ep ep MY MY M Y M Y = ′ ′ ′ ′ ， [ ] [ ] [ ] [ ] ep sp sp ep M Y M Y ′ ′ = ′ ′ ，取负对数得： ep sp sp ep pM pM pY pY pM pY ′ ′ ′ ′ ′ ′ − = − ∆ = −∆ （3）化学计量点时 [ ] [ ] sp M sp sp MY c M Y K ′ ′ = = ′ [ ] [ ] ( ) 10 10 100% 10 10 100% 10 10 100% pM pM pM pM pM pM sp sp t sp M sp M MY sp M sp MY M Y M E c c K c K c ∆ ∆ ′ ′ ∆ ∆ ′ ′ ∆ ′ ∆ ′ − − − ′ ′ − = × − ′ = × − = × ′ [ ] [ ] [ ] [ ] 10 10 pY ep sp pM ep sp ep sp sp ep Y Y M M pM pM pY pY pM pY −∆ ′ −∆ ′ ′ ′ = ⋅ ′ ′ = ⋅ ′ ′ ′ ′ − = − ∆ = −∆ ′ ′ 『例』见教材 p193-194. 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.5.1 准确滴定判别式 要判断某金属离子能否用 EDTA 准确滴定（终点误差 Et ≤±0.1%），需满足 10 10 100% 0.1% pM pM t sp MY M E K c ∆ ′ ∆ ′ − − = × ≤ ′ ∆pM′=0.2，有 6 10 sp M MY c K′ ≥ ，lg 6----Et 0.1% ( ) sp M MY c K′ ≥ ≤ ± 指示剂的变色点与计量点完全一致，仍有 可能造成± 0.2~0.5pMˊ单位的不确定性 准确滴定判别式