在络合滴定中,通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过程中 金属离子浓度的变化,这种显色剂称为金属离子指示剂(简称金属指示剂) 滴定前 M+In=Mn溶液颜色是金属离子M与Mn叠加色 coloro color1 color 2 化学计量点时:Mn+Y=MY+ln溶液的颜色是MY与ln的叠加色 金属离子指示剂应具备的条件 a.显色络合物(Mn)与指示剂(ln)的颜色应显著不同 b.显色反应灵敏、迅速,有良好的变色可逆性 c.显色络合物的稳定性要适当 d.金属离子指示剂应比较稳定,便于贮藏和使用。 e.显色络合物应易溶于水。 金属离子指示剂的选择 选择原则:要求指示剂在突跃范围内发生颜色变化,且使指示剂变色点的pMa与化学 计量点的pM甲尽量一致 (1)指示剂变色点的pM计算:根据金属离子M与指示剂形成的有色络合物Mn在溶液中 的离解平衡,有: pM=lg K+lg 考虑酸效应 指示剂变色点时Mn=n,因此:Pn=lgKm (2)络合滴定中应用较多的指示剂是铬黑T和二甲酚橙,其有关常数列于附录表14中 (3)实际工作中大多采用实验方法来确定金属指示剂。先试验颜色变化的敏锐性,然后检查 滴定结果的准确度。 (4)金属指示剂的条件与选择都比较苛刻,因为,在实际工作中,金属指示剂易发生封闭与 僵化现象。 3.指示剂的封闭与僵化 (1)封闭 a.定义:至化学计量点时,Mn络合物颜色不变的现象。 b.产生的原因:溶液中可能存在某些离子与指示剂形成十分稳定的络合物,且比该金 属离子与Y形成的螯合物还稳定,因而造成颜色不变 c.消除方法:可采用适当掩蔽剂加以消除。例:EDTA滴定Ca和Mg时,若有Fe3+、 AⅠ存在,就会发生封闭现象,可用三乙醇胺、KCN或硫化物掩蔽 (2)僵化 a.定义:至化学计量点时,Mn络合物颜色变化缓慢的现象。 b.产生的原因:金属离子与指示剂生成了难溶于水的有色络合物7 在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过程中 金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂（简称金属指示剂） 滴定前： M + In = MIn 溶液颜色是金属离子 M 与 MIn 叠加色 color0 color1 color2 化学计量点时： MIn+Y=MY+In 溶液的颜色是 MY 与 In 的叠加色 金属离子指示剂应具备的条件： a. 显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应显著不同； b. 显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性； c. 显色络合物的稳定性要适当。 d. 金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 e. 显色络合物应易溶于水。 2. 金属离子指示剂的选择 选择原则：要求指示剂在突跃范围内发生颜色变化，且使指示剂变色点的 pMep 与化学 计量点的 pMsp尽量一致。 (1) 指示剂变色点的 pMep 计算：根据金属离子 M 与指示剂形成的有色络合物 MIn 在溶液中 的离解平衡，有： [ ] [ ] ' lg lg MIn In pM K MIn = + ′ ——考虑酸效应 指示剂变色点时[MIn]=[In′]，因此： lg ep MIn pM K = ′ (2) 络合滴定中应用较多的指示剂是铬黑 T 和二甲酚橙，其有关常数列于附录表 14 中； (3) 实际工作中大多采用实验方法来确定金属指示剂。先试验颜色变化的敏锐性，然后检查 滴定结果的准确度。 (4) 金属指示剂的条件与选择都比较苛刻，因为，在实际工作中，金属指示剂易发生封闭与 僵化现象。 3. 指示剂的封闭与僵化 (1) 封闭： a. 定义：至化学计量点时，MIn 络合物颜色不变的现象。 b. 产生的原因：溶液中可能存在某些离子与指示剂形成十分稳定的络合物，且比该金 属离子与 Y 形成的螯合物还稳定，因而造成颜色不变。 c. 消除方法：可采用适当掩蔽剂加以消除。例：EDTA 滴定 Ca 2+和 Mg 2+时，若有 Fe3+、 Al3+存在，就会发生封闭现象，可用三乙醇胺、KCN 或硫化物掩蔽。 (2) 僵化 a. 定义：至化学计量点时，MIn 络合物颜色变化缓慢的现象。 b. 产生的原因：金属离子与指示剂生成了难溶于水的有色络合物