(3)判断某络合反应是否进行彻底,要用KMy判断而不是Ky判断。 (4)如果忽略ay,则lgK= lg k-lga-lgar 633金属高子缓冲溶液 pM=lg Kio+ m,控制YMY,可得到pM值稳定的溶液。 考虑Y的副反应,则以相应的条件常数表示:pM=lgKo+1M 缓冲溶液为什么具有控制pM的作用? 在金属离子缓冲溶液中,若加入少量金属离子M,则大量存在的络合剂Y将与之络合(平 衡右移)从而抑制pM降低(M增大); 若加入少量能与M作用的其它络合剂时,溶液中大量存在的络合物MY离解出M(平 衡左移)以阻止pM增多(M减少)。(类似酸碱缓冲溶液) 64络合滴定法的基本原理 641络合滴定曲线 1.滴定曲线:pM滴定分数a M+Y a=0%:pM'由金属离子的初始浓度决定 a=0%~100%:溶液由未被滴定的M和MY组成,溶液pM按剩余的[M计; 化学计量点:溶液由MY组成PM=1/2(gAMn+pCn甲)c_化学计量点时的浓度 化学计量点后:溶液由过量的Y和MY组成的金属缓冲溶液 2.影响络合滴定pM突跃的因素主要因素是是K和 Ig Km=lg Kmr-IgaM-Igar (1)cu:c越大,pM突跃就越大,反之,pM越小 (2)K'越大,PM突跃就越大,反之,PM越小 a.K越大Kn'越大,mM突跃就越大 b.plH越小,ayc越大,人y’越小使pM突跃变小; c.如缓冲剂或辅助络合剂与金属离子络合时,当缓冲剂浓度增大时,aMa增大,KMn 减小,PM突越减小。 642金属离子指示剂 1.金属离子指示剂的作用原理6 （3）判断某络合反应是否进行彻底，要用 K′MY判断而不是 KMY 判断。 （4）如果忽略αMY，则lg lg lg lg K K MY MY M Y ′ = − − α α 。 6.3.3 金属离子缓冲溶液 [ ] [ ] lg lg MY Y pM K MY = + ，控制[Y]/[MY]，可得到 pM 值稳定的溶液。 考虑 Y 的副反应，则以相应的条件常数表示： [ ] [ ] lg lg MY Y pM K MY ′ = + ′ 缓冲溶液为什么具有控制 pM 的作用？ M + Y ⎯⎯→MY 在金属离子缓冲溶液中，若加入少量金属离子 M，则大量存在的络合剂 Y 将与之络合(平 衡右移)从而抑制 pM 降低（M 增大）； 若加入少量能与 M 作用的其它络合剂时，溶液中大量存在的络合物 MY 离解出 M（平 衡左移）以阻止 pM 增多（M 减少）。（类似酸碱缓冲溶液） 6.4 络合滴定法的基本原理 6.4.1 络合滴定曲线 1. 滴定曲线：pM∼滴定分数 a M+Y ⎯⎯→ MY a＝0%：pM′由金属离子的初始浓度决定 a＝0%～100%：溶液由未被滴定的 M 和 MY 组成，溶液 pM′按剩余的[M]计； 化学计量点：溶液由 MY 组成 1/ 2(lg ) __ sp sp sp MY M M pM K pc c = + 化学计量点时的浓度 化学计量点后：溶液由过量的 Y 和 MY 组成的金属缓冲溶液 2. 影响络合滴定 pM 突跃的因素主要因素是是 K´MY 和 cM。 lg lg lg lg K K MY MY M Y ′ = − − α α （1） Mc ： Mc 越大, pM '突跃就越大,反之, pM '越小； （2） ' K MY 越大, pM '突跃就越大,反之, pM '越小； a. K MY 越大, ' K MY 越大, pM '突跃就越大； b. pH 越小, Y(H) a 越大, ' K MY 越小,使 pM '突跃变小； c. 如缓冲剂或辅助络合剂与金属离子络合时，当缓冲剂浓度增大时， M(L) a 增大， ' K MY 减小， pM '突越减小。 6.4.2 金属离子指示剂 1. 金属离子指示剂的作用原理