例如,醇与卢卡斯( Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应 CH3 CH3 cH-C-o(浓HCl+无水ZnC2)CH=C—c+H2O 室温 mn钟混浊,放置分层 CHCH,CHCH1,卢卡斯试剂 CH3CH2 CHCH3 H,O 室温 l0mmn钟混浊,放置分层 CH3CH, CH2CH,OH 卢卡斯试剂 CH3 CH,CH,CH,CI H,O 室温 放置一小时也不反应(混浊) 加热才起反应(先混浊,后分层) Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇,但一般仅适用于3-6个碳原子的醇。 原因:1-2个碳的产物(卤代烷)的沸点低,易挥发。 大于6个碳的醇(苄醇除外)不溶于卢卡斯时机,易混淆实验现象。 2)醇与ⅨX的反应为亲核取代反应,伯醇为S2历程,叔醇、烯丙醇为S1 历程,仲醇多为S1历程。 3)β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 例如:c CH3 CH3 CHa-C-CH,OH+ HB CH3-C-CH2Br CH3-C-CH2CH3 CH3 CH3 重排产物(主要产物) 原因:反应是以S1历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因( Wagner- Meerwein)重排,是碳整正 离子的重排。 3.与卤化磷和亚硫酰氯反应 3ROH PX3 (P+X,)- 3R-X+ P(OH)3 ⅹ=Br、I(制备溴代或碘代烃) OH+ PCIs -R-cI+pol3+HCl↑ ROH SoCl, RC+SO2↑+HC↑}制氯代烃 此反应产物纯净 14··114· 例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： Lucas 试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于 3—6 个碳原子的醇。 原因： 1—2 个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。 大于 6 个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯时机，易混淆实验现象。 2） 醇与 HX 的反应为亲核取代反应，伯醇为 SN2 历程，叔醇、烯丙醇为 SN1 历程，仲醇多为 SN1 历程。 3） β位上有支链的伯醇、仲醇与 HX 的反应常有重排产物生成。 例如： 原因：反应是以 SN1 历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳整正 离子的重排。 3．与卤化磷和亚硫酰氯反应 CH3 C CH3 CH3 CH2OH CH3 C CH3 CH3 CH2Br CH3 C CH3 Br + HB CH2CH3 r + 重排产物（主要产物） 3ROH + PX3 (P + X2 ) ROH + PCl5 R-Cl + POCl3 + HCl ROH + SOCl2 R-Cl + SO2 + HCl X = Br、I ( 制备溴代或碘代烃) 3R-X + P(OH)3 此反应产物纯净 制氯代烃 CH3 C CH3 CH3 OH min ( HCl + ZnCl ) 2 CH3 C CH3 CH3 Cl + H2O CH3CH2CHCH3 OH CH3CH2CHCH3 Cl 浓 无水 室温 1 钟混浊，放置分层 卢卡斯试剂 室温 10min钟混浊，放置分层 + H2O CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Cl 卢卡斯试剂 室温 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层） + H2O