醇的反应活性:CHOH>伯醇(乙醇)〉仲醇>叔醇 pKa 15. 15.93 19 羟基的氢原子活性取决于O-H键的断裂难易程度。叔醇羟基的氧受到三 个供电子基团(R)的影响,使氧原子上的电子云密度较高,氢原子和氧原子结 合得也较牢。而伯醇羟基的氧原子只受到一个供电子基团(R)的影响,使氧原 子上的电子云密度较低,O一H的氢受到的束缚较小,所以易被取代。 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 醇钠的用途 a.醇钠在有机合成中用作碱性试剂,其碱性比NaOH还强。 b.醇钠也常作分子中引入烷基(RO)的亲核试剂 D.还可与其它活泼金属反应:如Mg,A1-Hg 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 CH3 6 CH3-CH-OH 2 2 CH3-CH-O)3Al 3H 还原剂 有机合成中常用的试剂 2.与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法) ROH+IX—RX+HO 1)反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关 HX的反应活性 hI> HBr HCl 例如 CH3 CHCH2 CH2OH HI(47%) CH3,, CHiI+ H2O +HBr(48%) HaSO CH3, Br HO AncI Hcl CH3,CHCI H,O 醇的活性次序:烯丙式醇〉叔醇>仲醇>伯醇>CHOH·113· 醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇 pKa 15.09 15.93 > 19 羟基的氢原子活性取决于 O—H 键的断裂难易程度。叔醇羟基的氧受到三 个供电子基团（R）的影响，使氧原子上的电子云密度较高，氢原子和氧原子结 合得也较牢。而伯醇羟基的氧原子只受到一个供电子基团（R）的影响，使氧原 子上的电子云密度较低，O—H 的氢受到的束缚较小，所以易被取代。 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 醇钠的用途： a． 醇钠在有机合成中用作碱性试剂，其碱性比 NaOH 还强。 b． 醇钠也常作分子中引入烷基（RO-）的亲核试剂。 D．还可与其它活泼金属反应： 如 Mg，Al-Hg 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX 的反应活性： HI > HBr > HCl 例如： 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH CH3 CH OH CH3 6 + 2Al 2 CH3 CH O CH3 （ ）3 Al + 3H2 还原剂 有机合成中常用的试剂 R-OH + HX R-X + H2O CH3CH2CH2CH2OH + HI (47%) CH3CH2CH2CH2 I + H2O CH3CH2CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2Cl + H2O + HBr + HCl (48%) H2SO4 ZnCl2