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第六章氧化还原反应 6.2.2标准氢电极与标准电极电势 电极电势的测定 由于电极电势绝对值无法测定,只能采用某种电极电势作标准,其它电极与之比较求得 相对电势数值。在电化学中规定用标准氢电极为基准。 (1)标准氢电极 将渡有一层海绵状铂黑的铂片,浸入H浓度为1Mo1/L的酸溶液中,在指定温度下,不 断通入压力为100kP的纯氢气,使它吸附氢气至饱和。此时吸附在铂黑上的氢气和溶液中 f建立如下平衡: 2H(aq)+2e台(g)这就是标准氢电极 规定:o(/H)=0.000V(298.15K) *参比电极: 标准电极电势在实际测定中,由于标准氢电极的 使用很不方便,往往采用另外一些电极作为参考比较 的标准,这类电极叫参比电极。参比电极必须性能稳 定使用方便,其标准电极电势可与标准氢电极组成原 电池而测定。常用参比电极是甘汞电极,如图64所 示。它由H,HC(S)由对及KC液组成,其 Hg.Cl 电极电势值与KC溶液的浓度有关。当KC为饱和溶 液时其电极电势Hg,C/Hg)为0.2412V,称为饱和 甘汞电极。 图6-4甘秉电极 Pt,g(1)-HgC1,(s)KC1(饱和溶液)(饱和甘汞电极》 p(Hg.C1,/Hg)=0.2415V(298.15K) Pt,Hg(1)-Hg-Cl2(s)|KC1(1.OMol/L) o°(Hg,C1/Hg)=0.2802W(298.15K) (2)标准电极电势 待测电对(组成电极的物质及电极所在的溶液)处于标准态时,即在100kPa压力下有 关离子的浓度(严格讲是活度)均为l.0mol/L,有关气体的分压P(B)=10OkP,若为液体或固 体则在标准压力下物质都是纯净物时,所测得的电极电势为该电对的标准电极电势,用“。°” 表示。 (3)标准电极电势的测定 待测电对所组成的电极与标准氢电极组成原电池,测定原电池电动势,即可求得电对 的电极电势。(举例) 第六章 氧化还原反应 83 6.2.2 标准氢电极与标准电极电势 电极电势的测定 由于电极电势绝对值无法测定,只能采用某种电极电势作标准,其它电极与之比较求得 相对电势数值。在电化学中规定用标准氢电极为基准。 (1)标准氢电极 将渡有一层海绵状铂黑的铂片,浸入 H +浓度为 1 Mol/L 的酸溶液中,在指定温度下,不 断通入压力为 100kPa 的纯氢气,使它吸附氢气至饱和。此时吸附在铂黑上的氢气和溶液中 H +建立如下平衡: 2 H+( aq)+2e- H2(g) 这就是标准氢电极。 规定:  o (H+ /H2)=0.000 V(298.15K) * 参比电极: Pt,Hg(l)- Hg2Cl2(s)|KCl(饱和溶液)(饱和甘汞电极)  o (Hg2Cl2/Hg)=0.2415 V(298.15K) Pt,Hg(l)- Hg2Cl2(s)|KCl(1.0Mol/L)  o (Hg2Cl2/Hg)=0.2802V(298.15K) (2)标准电极电势 待测电对(组成电极的物质及电极所在的溶液)处于标准态时,即在 100kPa 压力下有 关离子的浓度(严格讲是活度)均为 1.0mol/L,有关气体的分压 P(B)=100kPa,若为液体或固 体则在标准压力下物质都是纯净物时,所测得的电极电势为该电对的标准电极电势,用“  o ” 表示。 (3)标准电极电势的测定 待测电对所组成的电极与标准氢电极组成原电池,测定原电池电动势,即可求得电对 的电极电势。(举例)
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