显然若以△G对n作图，得到的应是一条直线，直线的斜率 为电对M+/M的电极电势。对任何两个氧化态物种(Mm+M+)也 可得到类似的直线（△G对(m一n)作图，直线的斜率为电对Mm M+的电极电势)，将这些氧化态物种的直线组合起来，即得到 自由能一氧化态图。 在构成自由焓氧化态图时可以分为两步，首先是算出元素由 单质转化成某一氧化态的自由焓变值。 如求 Mn→MnO,的△G。 求△G有两种方法：一种是从热力学数据出发， Mn++2H,O=MnO,+4H++4e △G/kJmol-10-237-464.40 0 △G=[△GMnO2)+4△G(H+)+4△G(e)] -[△GMn)+2△G(HO)] =[-464.5+4×0+4×0]-[0×2×(-237)] -9.6 kJmol- =0.1eV leV=96.485 kJmol 另一种是从电极电势出发：Mn+2H,O=MnO,+4H++4e 若已知o(MnO,Mn),则可由△G=nFo求出△G。显然若以△Gθ对n作图，得到的应是一条直线，直线的斜率 为电对Mn＋/M)的电极电势。对任何两个氧化态物种(Mm＋/Mn＋)也 可得到类似的直线(△Gθ对(m－n)作图，直线的斜率为电对Mm＋ /Mn＋的电极电势)，将这些氧化态物种的直线组合起来，即得到 自由能－氧化态图。 在构成自由焓氧化态图时可以分为两步，首先是算出元素由 单质转化成某一氧化态的自由焓变值。 如求 Mn MnO2的△Gθ 。 求△Gθ有两种方法：一种是从热力学数据出发， Mn＋2H2O＝MnO2＋4H＋＋4e △fGθ / kJ·mol－1 0 －237 －464.4 0 0 △Gθ＝[△fGθ (MnO2 )＋4△fGθ (H＋)＋4△fGθ (e)] －[△fGθ (Mn)＋2△fGθ (H2O)] ＝[－464.5＋4×0＋4×0]－[0×2×(－237)] ＝9.6 kJ·mol－1 ＝0.1eV 1eV＝96.485 kJ·mol－1 另一种是从电极电势出发：Mn＋2H2O＝MnO2＋4H＋＋4e 若已知φ θ (MnO2 /Mn) ，则可由△Gθ＝nFφ θ求出△Gθ