D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1983.04.010 北京钢铁学院学报 1983年第4期 用于LiCl-KCl-NaCl熔盐系长时间稳定的 银一氯化银参比电极 有色金属研究总院 李国熏张树玲 北京钢铁学院乔芝郁武世民姚德康王明生 摘 要 本文叙述了在LiCl-KCl-NaCl熔体中使用的银一氯化银玻璃和陶瓷隔膜参 比电极的研究结果。实验表明，对于吸湿性强的盐系除应采用含有纳离子玻璃管 或陶瓷管作电极的隔膜之外，还需清除熔体中的氧和水份，并要求电极严格密封 才能保证电极电势长时间地稳定。本实验的玻璃隔膜Ag/AgC1参比电极电势在 550C下长达110小时内仅波动在5毫伏之内.用陶瓷作隔膜则略火于玻璃。文中 还讨论了温度和AgCI浓度与电极电势的关系以及电流对电极可逆性的影响。 一、前 言 熔盐电解和各类金属材料在熔盐介质中腐蚀等方面的研究常需要使用长时间稳定的参 比电极。对于氯化物熔体，Ag/AgCI电极是一种常用的结构简单，使用方便的参比电极， 但能否长期稳定地工作则与电极结构和所用盐系的性质有很大关系。O,M.Bockris[1门和 Ling Yang[2]等人曾研究了以玻璃作隔膜的Ag/AgCl电极。它不同于一般以石棉纤维 或耐温多孔材料作隔膜的电极[3,4,5]，其优点是能避免膜两边液休相互扩散而导致电位的 变化，进而提高电极的稳定性。随后，R.J.Labrie等人6】研究了能用于900C以致密陶 瓷管作隔膜的Ag/AgC1电极，而且采取了玻璃封接和抽空充氩等措施使电极的稳定性在 NaCl-KC1熔体中达到140小时以上。但这种电极由于采取了玻璃与陶瓷管封接等技术， 制作较为复杂而且一般工业陶瓷管在较低温度下的电阻较大，易给电势的测定带来误差。 因此，对于低温盐系以玻璃为隔膜的银参比电极就显示了它的优越性。除电极结构外，熔 盐的吸湿性及脱水条件对电极稳定性也有较大影响。Ling Yang(2)等人在吸湿性强的 LC1-KC1体系中的实验表明，只有除去熔体中的水份和氧，电势才具有稳定性。作者在 40小时内观察其电势变化为几个毫伏，但未做更长时间的观测。 本研究主要是为TC1:电解过程中用电化学法[7]测定钛离子平均价而提供长期稳定 的参比电极。根据电解的需要，最好能稳定地工作100小时以上。然而，至今尚无在吸湿强 的熔体中进行如此长时间实验的报道。因而本实验就有一定的理论和实际意义。 97北 京 钢 铁 学 院 学 报 1日8 3年 策 4 翔 用于IL C I 一 K C I 一 N a C I熔盐系长时间稳定 的 银一氯 化银参比电极 有 色金 属研 究总 院 李国熏 张树玲 礼 京钢 铁 学院 乔芝郁 武珍 民 姚德康 王 明生 摘 要 本 文叙 述 了在 L I C I 一 K C I 一 N a C I熔休 中使 用的银一 氯化银玻 璃和 陶瓷 隔 膜 参 比 电极 的研 究结果 . 实验表明 , 对 于吸 湿性 强 的盆 系除 应 采用含 有钠 离子玻璃管 或峋 瓷管作 电极 的 隔膜 之 外 , 还 需清除 熔体中的衷和水 份 , 并要 求 电极 严格密封 才能保 证 电极 电势 长 时 间地 稳 、 定 . 本 实验 的玻璃隔膜 A g / A g C I参比 电极 电 势 在 5 0 0 C 下 长达 1 1小卜时 内仅 波 动在 5毫伏之 内 . 用陶 瓷作隔膜 则略次 于玻 璃 . 丈 中 还 讨论 了温度 和 A g C I浓度 与 电极 电势的 关 系以 及 电流时 电极可 逆性 的 影响 . _ e 介 弓魁 . — 、 日幼 巨 熔盐电解和各类金 属材料在熔盐介质中腐蚀等方面的研究常需要使用长时间稳定的参 比 电极 。 对于氯化物熔体 , A g / A g C I电极是一种常用的结构简单 , 使用方 便的参比 电极 , 但能否 长期稳定 地工 作则与电极结构和所用盐系 的性质有很大关系 。 O . M . B oC k r i s 「门 和 L i n g Y a n g 〔2〕 等人 曾研 究了 以玻璃 作隔膜的 A g / A g C I电极 。 它不 同于一般以石棉纤维 或耐温多孔材料作隔膜的电极 〔.3 .4 5] , 其优 点是 能避 免膜两边液体相互扩散而 导致 电位的 变化 , 进而 提高电极的稳定性 。 随后 , R . J . L a b r i e 等人 6[ 〕 研究 了能用于 g o 0 O C 以致密 陶 瓷管作隔膜的 A g / A g C I电极 , 而且采 取了玻璃封接和 抽空充氢等措施使 电极的稳定 性 在 N a C I一 K C I熔体中达 到1 4 0小时 以上 。 但这种 电极 由于采取了玻璃 与陶瓷管封接等 技 术 , 制作较为复杂而且一般工业 陶瓷管在较低温度下 的电阻较大 , 易给电势的测定带来误差 。 因此 , 对于低温 盐系以玻璃为隔膜的银参 比电极就显示了 它的优越性 。 除电极结构外 , 熔 盐的吸湿性及 脱水条件对 电极稳定性也有较大影响 。 L i n g Y a n g (2 ) 等人在 吸 湿 性 强 的 L 又C 卜 K C I体系 中的实验表 明 , 只 有除去 熔体中的水份和 氧 , 电势才具有稳定性 。 作 者 在 4 0小时内观察其 电势变化为几个毫伏 , 但未做 更长时 间的观测 。 本研究主要是为 T IC I ; 电解过 程中用 电化 学法 〔了〕 测定钦离子 平均价而提供长期;稳 定 的参 比电极 。 根 据电解的需 要 , 最好能稳定地 工作 1 0 0小时 以上 。 然而 , 至今尚无在吸 湿 强 的熔体 中进 行如此长时间实验的报道 。 因而 本实验就有一 定的理论和实际意义 。 马可 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1983. 04. 010