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度成正比关系,即R即∝M是哪一种机理(链引发或链终止)造成的?什么情况 下,Rp∝M2? ①等活性假设:链自由基的活性与链长基本无关,即各步速率常数相等】 ②长链假设:高分子的聚合度很大,用于引发的单体远少于增长消耗的单体。 ③稳态假设:体系中的自由基浓度不变,引发速率等于终止速率。 聚合速率R即∝M)是链引发造成的正比,假设引发与M无关,Rp∝M 当引发与MI有关时,Rp∝M。 3、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂所在场所,☑引发、增长和终止的场所 和特征,胶束、乳胶粒、单体液滴和速率的变化规律。 乳化剂 单体 引发剂 少量在水相中 大部分在水中 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 第一阶段一成核期: 乳胶粒生成期,从开始引发到胶束消失为止。 ●液滴、胶束、乳胶粒三种粒子 ◆乳胶粒数增加,单体液滴数不变,但体积不断缩小。 ◆聚合速率不断增加。 第二阶段一恒速期:自胶束消失开始,到单体液滴消失为止 ◆乳胶粒和单体液滴两种粒子。 ◆乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度[M]恒定。 ◆聚合速率恒定。度成正比关系,即Rp∝[M]是哪一种机理(链引发或链终止)造成的?什么情况 下,Rp∝[M]3/2? ① 等活性假设:链自由基的活性与链长基本无关,即各步速率常数相等。 ② 长链假设:高分子的聚合度很大,用于引发的单体远少于增长消耗的单体。 ③ 稳态假设:体系中的自由基浓度不变,引发速率等于终止速率。 聚合速率 Rp∝[M]是链引发造成的正比,假设引发与[M]无关,Rp∝[M]。 当引发与[M]有关时,Rp∝[M]3/2。 3、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂所在场所,引发、增长和终止的场所 和特征,胶束、乳胶粒、单体液滴和速率的变化规律。 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 少量在水相中 大部分在水中 乳化剂 单体 引发剂 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 少量在水相中 大部分在水中 乳化剂 单体 引发剂 第一阶段—成核期: 乳胶粒生成期,从开始引发到胶束消失为止。 液滴、胶束、乳胶粒三种粒子 乳胶粒数增加,单体液滴数不变,但体积不断缩小。 聚合速率不断增加。 第二阶段-恒速期:自胶束消失开始,到单体液滴消失为止。 乳胶粒和单体液滴两种粒子。 乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度[M]恒定。 聚合速率恒定
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