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第三阶段一降速期:单体液滴消失后,直到单体完全转化。 ◆乳胶粒内单体浓度[M]下降 ●聚合速率下降。 ◆只有乳胶粒一种粒子 八、计算题 已二胺和己二酸合成聚酰胺,分子量约为19000,反应程度为0.995,试计 算两单体原料比。产物的端基是什么? 答: 一NH(CH)NHC0(CH2)4C0-,分子量为1500,重复单元226 已知P=0.995 X=1+r-2p 1+r ,P=99.5%=0.998 产物端基可以是羧基,也可以是胺基 设已二酸过量,则己二酸与已二胺摩尔投料比为1:0.998 由于P-0.9950.998(N>N) P一未过量物质的反应程度 端胺基数=N。(1-P)=Nr(1-P)端羧基数=No-NP=N-NbP=N。(1-Pr) 故端胺基数/端羧基数=r(1-P(1-Pr)=0.998(1-0.995)1-0.998×0.995)=5/7 如设已二胺过量 当己二胺与己二酸摩尔投料比为1:0.998时,产物的端胺基数/端羧基数=7/5 第三阶段-降速期:单体液滴消失后,直到单体完全转化。 乳胶粒内单体浓度[M]下降 聚合速率下降。 只有乳胶粒一种粒子 八、计算题 已二胺和己二酸合成聚酰胺,分子量约为 19000,反应程度为 0.995,试计 算两单体原料比。产物的端基是什么? 答: —NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO—,分子量为 1500,重复单元 226 168 113 19000 Xn == 已知 P =0.995 rpr r Xn 21 1 −+ + = , P=99.5% r=0.998 产物端基可以是羧基,也可以是胺基 设已二酸过量,则已二酸与已二胺摩尔投料比为 1:0.998 由于P=0.995 r=0.998(Na>Nb) P—未过量物质的反应程度 端胺基数=Na(1-P)=Nbr(1-P) 端羧基数=Nb-NaP= Nb-NbPr= Nb(1-Pr) 故端胺基数/端羧基数= r(1-P)/(1-Pr)=0.998(1-0.995)/(1-0.998×0.995)=5/7 如设已二胺过量 当已二胺与已二酸摩尔投料比为 1:0.998 时,产物的端胺基数/端羧基数=7/5
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