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对于只由液态水组成的系统来说我们可以保持压力不变(例如压力恒定在101325kPa), 而在一定的范围内任意改变温度(例如从5℃变化到95℃);或保持温度不变(例如温度恒定在 25℃),而在一定的范围内(例如从100a到10MPa)任意改变压力;或者在一定的范围内同 时任意地改变温度和压力;在上述情况下,系统均能保持单相(液相)而不变。因此我们说这 个系统有两个独立可变的强度性质:温度和压力。要确定这个系统的状态则必须同时指定这 两个强度性质的值。对于处于气液平衡的纯水系统来说,情况就不同了,由于纯水的蒸气压 是由温度决定的,因此在温度、压力两个强度性质之间只有一个是独立可变的。指定了温 度,系统的压力便确定了,或指定了压力,温度也就确定了。因此,对于气液两相平衡共存 的纯水系统来说,要确定系统的状态,只需指定一个强度性质(温度或压力)就可以了。我们 把确定系统平衡状态所须要的独立的强度性质数目称为系统的自由度,用符号f表示。这些 独立的强度性质可以在一定的范围内任意变化而不会引起系统相数的改变。如上讨论,在液 态水的系统中,自由度数f=2,而在水和水蒸气平衡的系统中,自由度数f=1
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