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得质子后组分 零水准 失质子后组分 NH-r→NH HC2O ICoG H,0←H_H,0OH 2H,C,0]+HC,o+H,0=bH]+[NH] 4.溶液中pH的计算: 计算溶液的pH值时,比较好的方法是根据有关酸碱平衡,先列出质子条件,然后 由此求得溶液中[H]浓度与有关酸碱组分浓度的关系式,即[H]浓度的精确计算式。 通常这种精确计算式为高次方程,难以求解,故应根据具体情况,忽略其中的次要组分, 然后求出近似算式或最简式,并以此进行有关计算。 4.1强酸溶液 如有e mol-L~的n元强酸溶液 Kw 则有r=e+bre+尚r于-rK-0 要精确求解,需解一元二次方程,即日小-心+。2+秋 2 通常,分析化学中计算溶液的酸度时,允许相对误差约为5%。以此得判别式。当 C之√2OKw时,忽略水的解离,则得最简式:[H*]=nc。 对于HS0,由于其一级全解离,二级部分解离,应特殊处理,如有c mol-L-HS0(, 溶液,则MBE为:[HSO:]+[SO}]=c,PBE为:[H]=[OH]+[HSO:]+2[SO], 把MBE式代入PBE式中得[H]=[OH]+c+[SO}],当c不是太小时,可忽略水解离 的影响,则有[广]ee[sO]-e回-K Kac 得方程:[H]2-(c-K,)[H]-2cK,=0 53 得质子后组分 零水准 失质子后组分 3 H NH4 ⎯⎯⎯→NH + + − 2− C2O4 + ←⎯+⎯⎯ ⎯−⎯⎯→ − + + H O H O OH H 2 H 3 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] H2C2O4 HC2O4 H3O OH NH3 2 + + = + − + − 4.溶液中 pH 的计算: 计算溶液的 pH 值时,比较好的方法是根据有关酸碱平衡,先列出质子条件,然后 由此求得溶液中[ + H ]浓度与有关酸碱组分浓度的关系式,即[ + H ]浓度的精确计算式。 通常这种精确计算式为高次方程,难以求解,故应根据具体情况,忽略其中的次要组分, 然后求出近似算式或最简式,并以此进行有关计算。 4.1 强酸溶液 如有 c mol·L-1 的 n 元强酸溶液 则有[ ] [ ] [ ] + + − = + = + H K H nc OH nc w 得[H ] nc[H ] K W 0 2 − − = + + 要精确求解,需解一元二次方程,即 [ ] 2 nc n c 4k H W 2 2 + + = + 通常,分析化学中计算溶液的酸度时,允许相对误差约为 5%。以此得判别式。当 nc ≥ 20Kw 时,忽略水的解离,则得最简式:[ + H ]=nc。 对于 H2SO4,由于其一级全解离,二级部分解离,应特殊处理,如有 c mol·L-1 H2SO4 溶液,则 MBE 为:[ − HSO4 ]+[ 2− SO4 ]=c,PBE 为:[ + H ]=[ − OH ]+[ − HSO4 ]+2[ 2− SO4 ], 把 MBE 式代入 PBE 式中得[ + H ]=[ − OH ]+c+[ 2− SO4 ],当 c 不是太小时,可忽略水解离 的影响,则有[ + H ]≈c+[ 2− SO4 ]=c+ [ ] 2 2 a a H K K c + + , 得方程:[ + H ] 2 -(c― 2 Ka )[ + H ]―2c 2 Ka =O − HC2O4 H2C2O4
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