熵增加原理 +热力学第二定律(second law of themordynamics C1 ausius的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它 变化。” Kelvin的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其 它的变化。” “孤立体系的熵永不减少” 3.化学反应熵变 (1)绝对熵和标准熵 A.绝对熵：纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。（热力学第三定律） S(完整晶体，0K)0 B.标准熵：温度T和标准压力下单位物质的量的某绝对物质B的规定熵 称为该物质B的标准摩尔箱，用符号SmB,相态，T)表示之，其单位为JmoK 298.15K时，所有物质的标准摩尔熵均大于零，即 Sm(单质，相态，298.15K)>0 标准熵的一些规律： A同一种物质，S≥S>Sm B.分子结构相似时，相对分子质量大的物质其S较大的熵值 C气态多原子分子的S大于单原子的S,原子数越多，S越大。 D.同一物质，温度或高，S戴大。 (2)化学反应的熵变的计算 熵与焓一样是状态函数，所以化学反应的嫡变也与化学反应的焓变的计 算方法相同，只取决于反应的始态和终态，而与变化的途径无关。 化学反应的熵变等于产物与反应物的熵的差值。 4,S°=∑yAS-∑VAS9反指 例：计算298.15K下的反应： Ba(OH)2-8H2O(s)+2NH'(aq)-Ba2(aq)+2NH:(g)+10H2O(D) 的标准摩尔熵变A,S°。 解：由附表一查出298.15K下各反应物和产物的标准摩尔熵： S(Ba(OH)28H2O,s)=427 J-molK 13