S(Ba2,aq)=9.6 J.mor.K- S(NH',aq)=113.4 J-mor.K S(NH3,g)=192.45 Jmor.K S(H2O,D)=69.91 J-mor.K 根据式4-10,298.15K下 4 S=[v (Ba2)S(Ba2+,aq)+v(NH3)S(NH3,g)+v(H2O)S(H2O.D)]+[v (Ba(OH)z-8H2O)S(Ba(OH)z-8H2O.s)+v(NH)S(NH4",aq)] ={[1×9.6+2×192.45+10×69.91]+[-1×427-2×113.4]}JmoK 440 J-mor.K §2-4吉布斯自由能(change of Gibbs function) 用以上两个原理判断方向很不方便·因为要求分别单独使用： EL原理成立，则要△S0:S↑原理成立，则要△0，而绝大多数情况并 非如此，如：自发KNO3+水，△H0△S>0 只有综合考虑△，Hm,△rSm,并考虑温度的影响，才能对反应的自发性做出正 确的判断。1876年，美国科学家吉布斯提出了一个综合嫡、焓和温度的状态函 数，人们称之为吉布斯自由能或吉布斯函数。 恒温恒压下，用自由能变化来判断化学反应是否自发进行。 一、自由能 1.定义：G=H-TS (1)G是状态函数，无绝对值。 (2)G是容量性质，与物质的量有关 2.自由能变化与过程的自发性 自发过程的判据 ●恒温恒压下 △G<0自发过程 △G=0平衡时程 △G>0非自发过程 二、标准摩尔生成自由能 1.定义：在标准状态下，有稳定单质生成1mo1物质的自由能变化。 14