不仅适用于烯烃,而且还适用于烷烃氧化脱氢 *成本高,回收复杂,损耗大; *氧化脱氢产物易与卤素和或卤化氢发生加成反应 3以硫化物为氢受体的氧化脱氢反应 烷烃、烯烃、烷基芳烃B单不饱和烃,吸热反应,但热效应较催化脱氢反 (e)+1/3S02" orc=c(e+/3H2$+2/3H20 平衡常数及热效应 538 597 △H"/ kJ mol 9202 IgP 4.661 5.493 6212 腐蚀、析出、硫化物 第三节甲醇生产工艺 木材干馏(即得木醇)、氯甲烷水解法、甲烷部分氧化法、一氧化碳加氢法 C0加氢合成甲酶反应特征 热力学 △H kJ/mol 主反应 o+H,=cH3OH(g -90.8 CO2+3H2=CHOH四+H2O 58.6 副反应 2C0+4H CH3hO+H,O 0+3H2=CH4+H,O CO, +4H2=CH4+2H,O -247.28 2CH,OH CH, OCH2+HO 4C0+8H,=C4HOH+3H20 0 0 可逆放热反应, 温度愈低,压力越高时,反应热越大 部<20)90c) 故T<300℃时,应严格控制压力和温度的变化, P>20MPa,T>300℃,反应热变化小,反应易控制。高温-高压、低温-低压。 低温下反应速率太慢,选择高活性催化剂,即低温高活性催化剂→低压* 不仅适用于烯烃，而且还适用于烷烃氧化脱氢； * 成本高，回收复杂，损耗大； * 氧化脱氢产物易与卤素和/或卤化氢发生加成反应 3 以硫化物为氢受体的氧化脱氢反应 烷烃、烯烃、烷基芳烃 SO2,H2S,单质硫 不饱和烃，吸热反应，但热效应较催化脱氢反 应小。 C C _ g SO2 +1/3 2/3 Ca8Ni(PO4)6-Cr2O3 550°C C C= _ g +1/3H2S+ H2O = 平衡常数及热效应 温度/℃ 427 482 538 597 △Hθ/kJ.mol-1 92.06 92.02 91.90 91.72 lgKp 4.661 5.493 6.212 6.861 腐蚀、析出、硫化物 第三节 甲醇生产工艺 木材干馏（即得木醇）、氯甲烷水解法、甲烷部分氧化法、一氧化碳加氢法 一 CO 加氢合成甲醇反应特征 1 热力学 + CO +H2 CH3OH g CO2 +3H2 CH3OH g +H2O g 2CO +4H2 (CH3)2O+ H2O CO2 4H2 CH4 + H2O CO +3H2 2 CH4+ H2O 2CO +2H2 CH4 CO2 + CO +H2O CO2+H2 2CH3OH CH3OCH3 +H2O H298 θ K -90.8 -58.6 -204.88 -206.11 -164.94 -247.28 -41.17 -24.52 4CO +8H2 C4H8OH+3H2O 主反应 副反应 kJ/mol _ 可逆放热反应， e ∆ e H T =0 ， e ∆H P e =0 ，温度愈低，压力越高时，反应热越大. e ∆ e H P T< 200 300 °C > °C e ∆H P e T> 故 T<300℃时，应严格控制压力和温度的变化， P>20MPa，T>300℃，反应热变化小，反应易控制。高温-高压、低温-低压。 低温下反应速率太慢，选择高活性催化剂，即低温高活性催化剂→低压